中國粉體網訊 粉末冶金技術具有精度高、節能、節材、高效、近凈成形、無(少)污染等一系列優點,近年來應用領域不斷擴大,從傳統家電、機械工具逐步擴展到汽車領域。
在粉末冶金工藝中,燒結氣氛的控制是一項至關重要卻又常被低估的核心技術。它直接影響著制品的微觀結構、物理性能、化學組成乃至最終的產品良率。常見的燒結保護氣氛有氫氣、氮氣、氫氮混合氣、分解氨、吸熱煤氣、合成煤氣等。
氣氛的核心作用:保護與調控
粉末冶金過程(尤其是燒結階段)通常在高溫(可達1600℃以上)下進行。此時,具有巨大比表面積的金屬粉末處于高活性狀態,極易與環境發生有害反應。氣氛的首要功能是隔絕與保護:
1. 防止氧化與污染:空氣中的氧氣(O2)和水蒸氣(H2O)會與金屬粉末(特別是Ti、Al、Mg、稀土元素等活性金屬及其合金)發生氧化反應,形成氧化物層。這些表面氧化物嚴重阻礙金屬顆粒間的擴散與冶金結合,導致燒結體產生孔洞、強度降低、延展性惡化,甚至燒結失敗。
2. 移除污染物:燒結前粉末壓坯中可能殘留的潤滑劑、成形劑等有機物,在升溫過程中會分解產生含C、H、O的揮發性氣體。有效的氣氛(如H2基氣氛)可及時將其分解并攜帶出爐膛,防止碳黑沉積或有害氣體(如CO)干擾燒結過程。
3. 還原氧化物:對于某些表面已存在輕微氧化物的粉末(如Fe基、Cu基),還原性氣氛(如H2、分解氨(N2/H2))可在燒結升溫階段將金屬氧化物還原為金屬,恢復表面活性,促進燒結致密化。
更深層次的調控功能:
4. 控制碳含量與合金化:在鐵基、硬質合金等材料的燒結中,氣氛的碳勢(Carbon Potential)精確控制至關重要。
滲碳:通過控制CO/CO2或CH4/H2的比例,可在零件表面甚至內部滲入碳原子,提高表面硬度(如燒結硬化鋼)。
防止脫碳/滲碳:對于不銹鋼或特定合金鋼,需維持中性的碳勢(通常通過精確控制露點或CO2濃度)以避免表面碳損失(脫碳,導致軟化)或過量滲碳(形成脆性碳化物)。爐內的實際碳勢需與材料的目標碳含量精確匹配。
5. 促進合金元素均勻化:在預合金粉末或MIM喂料的燒結中,均勻、穩定的氣氛有助于合金元素在顆粒間的擴散和均勻分布。
6. 防止有害反應:對某些特殊材料(如含氮鋼),需要特定氣氛(如氮基氣氛)來防止氮的損失或引入必要的氮。對于高熵合金、金屬基復合材料(MMCs),氣氛需防止基體與增強相之間發生有害的界面反應。
常用燒結氣氛類型
1. 氫氣(H2)
氫氣作為最強還原性氣氛(露點可低至-60℃),能高效清除金屬表面氧化物并防止氧化,適用于不銹鋼、硬質合金、電工純鐵及鈦/鉭等活性金屬燒結。但其易燃易爆特性(爆炸極限4%-75%)要求設備嚴格防爆,且高純度(>99.995%)需求導致成本較高。典型應用場景包括硬質合金脫蠟預燒和磁性材料高溫燒結。
2. 分解氨(75% H2+ 25% N2)
通過液氨裂解生成的還原性氣氛,兼具氫氣還原能力與氮氣安全性優勢。氮元素的固溶強化作用可提升鐵基、銅基結構件機械性能,成本比純氫低30%以上。但需注意:殘氨需控制≤10ppm避免材料氮脆,且不適用于高鉻不銹鋼(可能形成鉻氮化物)。
3. 吸熱式氣氛(40% H2/20% CO/余量N2)
由天然氣/丙烷與空氣催化反應生成,碳勢可控(0.6-1.2)是其核心價值。通過紅外儀實時調節CO/CO2比例,可精準實現滲碳或防脫碳,廣泛用于齒輪、連桿等中高碳鋼零件的燒結強化。但含CO毒性和原料依賴性(需穩定氣源)是主要局限。
4. 放熱式氣氛(高N2/低CO/H2)
燃燒烴類氣體獲得的低成本保護氣氛,分為貧氣(CO2≈10%)和富氣(CO2≈1%)兩類。弱還原性適合銅基材料(如青銅過濾器)、黃銅燒結,運行成本較吸熱式低40%。但氧含量偏高(0.5%-5%)導致鐵基材料易脫碳,須配合干燥器將露點降至-15℃以下使用。
5. 高純氮氣(>99.999% N2)
絕對惰性氣氛的安全首選,通過分子篩/脫氧塔實現O2<3ppm、露點<-60℃。廣泛用于銀基電觸頭、含鉻錳不銹鋼及預合金高速鋼燒結,可避免活性元素氧化損失。但無法還原現存氧化物,對坯體清潔度要求嚴苛,大流量使用成本仍顯著。
6. 氬氣(>99.995% Ar)
分子量高于氮氣的惰性氣體,更有效抑制活性金屬原子揮發。在鈦/鋯/鎢等難熔金屬燒結、增材制造后處理中不可替代,能防止鈦鋁基復合材料界面脆化。超高純度氬氣單價是氮氣的3倍以上,常與真空系統配合用于航空部件等高附加值產品。
7. 真空(<10-3 Pa)
以極致潔凈環境徹底消除氧化風險,尤其適合含鋁/鈦高溫合金、釹鐵硼磁體的近凈成形燒結。低壓環境(0.1-10Pa)可加速雜質揮發,但需警惕錳/鉻等易揮發元素的損失。設備投資可達氣氛爐的2-5倍,維護成本高制約其大規模應用。
結語
氣氛在粉末冶金工藝中絕非簡單的背景環境,而是參與并主導物理化學過程的關鍵工藝參數。其對最終產品的密度、強度、硬度、微觀組織、化學成分、尺寸精度及表面質量有著決定性影響。
隨著對PM零件性能要求的不斷提高(如高致密、近凈形、高強韌、功能化)以及新材料(如MIM微細零件、高熵合金、MMCs)的應用,對氣氛控制的精度、穩定性及智能化程度的要求將進一步提升。深入理解氣氛的作用機理,掌握先進的控制技術,并融入日常的生產管控,是粉末冶金企業提升核心競爭力和產品附加值的必經之路。
參考文獻
吳龍,等:燒結氣氛對粉末冶金鐵基高碳材料組織的影響
毛凱,等:燒結氣氛對銅基粉末冶金摩擦材料性能的影響
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