中國粉體網(wǎng)訊 硅因其室溫下3579mAh g-1的高理論容量,大約0.4V vs Li+/Li的合理氧化還原電位和豐富的自然存儲量被認(rèn)為是下一代鋰離子電池負(fù)極材料最有前途的候選者之一。
然而,伴隨硅鋰化過程中體積急劇變化引起的應(yīng)力,導(dǎo)致了一系列的活性材料自身及其與集流體、粘結(jié)劑的機械故障,這些問題都導(dǎo)致了硅負(fù)極在重復(fù)循環(huán)過程中容量的快速衰減,從而限制了其大范圍商業(yè)化應(yīng)用。
目前,將硅材料進行納米化并與碳材料復(fù)合處理是緩解其體積膨脹和提高其循環(huán)性能較為有效的途徑。
通過納米化途徑,可制得納米尺寸的硅材料。相對于大塊的顆粒,納米級的硅更不易斷裂或發(fā)生粉化,并且能夠緩解循環(huán)過程中硅的體積膨脹。其較小的粒徑和較大的比表面積縮短了鋰離子的傳輸距離,可以部分減少或避免機械應(yīng)力在充放電過程中引起的巨大體積膨脹。
但是,硅材料尺寸的減小也會帶來兩方面問題,一方面,硅材料在納米化過程中容易發(fā)生納米顆粒團聚現(xiàn)象,降低其電化學(xué)性能;另一方面,納米化會增加硅材料的比表面積,導(dǎo)致較多的副反應(yīng)發(fā)生,使得其庫倫效率降低。
碳復(fù)合可以彌補這一缺陷,碳材料具有相對穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)、循環(huán)時有限的體積膨脹、優(yōu)異的導(dǎo)電性、機械柔性、熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性,不僅充當(dāng)緩沖殼以減輕體積變化,而且降低了硅與集流體之間的接觸電阻。目前工業(yè)化常用的方法是通過硅與碳材料復(fù)合的方式來提高其電化學(xué)性能。
近年來,硅碳復(fù)合材料的制備和改性技術(shù)得到了快速發(fā)展。主要的制備方法包含水熱法、熱處理、靜電紡絲技術(shù)、球磨法、噴霧干燥技術(shù)、以及化學(xué)氣相沉積技術(shù)。
水熱法
水熱法成本低、效益高,是常見的碳包覆硅的方法。水熱過程環(huán)境友好,能夠避免雜質(zhì)的引入,制得的材料分布均勻,使碳能夠均勻地包裹在硅的表面。
熱處理
高溫?zé)峤庥欣诰酆衔镒鳛樘荚、納米硅或氧化硅為硅源,由于易將聚合物轉(zhuǎn)化為無定形碳,在惰性氣氛下高溫?zé)峤馍商及补璨牧。聚合物高溫(zé)峤猱a(chǎn)生的非晶碳孔隙結(jié)構(gòu)更豐富,能更好地適應(yīng)硅基材料的體積變化。
靜電紡絲技術(shù)
硅基材料在循環(huán)過程中,面臨著因材料粉化或膨脹引發(fā)的材料從集流體上脫落的問題,靜電紡絲技術(shù)得到的自支撐材料能夠有效避免這一問題,并減少生產(chǎn)成本。
球磨法
球磨法具有操作簡單、成本低、可擴展、成品率高等優(yōu)點,而且還具有規(guī);a(chǎn)的潛力。硅在長時間的機械應(yīng)力條件下分散或嵌入到碳基體中,球磨產(chǎn)生的界面空隙可以容納硅的體積膨脹。
噴霧干燥法
對于硅碳復(fù)合材料,噴霧干燥技術(shù)能夠在熱氣氛中快速干燥漿料或液體,同時實現(xiàn)一致的大小分布。
化學(xué)氣相沉積法
化學(xué)氣相沉積(CVD)是一種通過加熱基底表面或其附近的氣態(tài)反應(yīng)物的化學(xué)反應(yīng)來合成高質(zhì)量薄膜或涂層的合成途徑。在硅碳負(fù)極的生產(chǎn)中,通常采用硅烷氣(SiH4)作為前驅(qū)體,以碳基/石墨為基底,實現(xiàn)硅碳復(fù)合材料的均勻生長;或是在金屬催化劑的作用下,在材料表面均勻生長石墨烯納米片,達到封裝結(jié)構(gòu),增強材料穩(wěn)定性的目的。
針對各類負(fù)極材料的產(chǎn)業(yè)化技術(shù)與國內(nèi)外市場狀況,中國粉體網(wǎng)將于2025年6月24-25日在安徽·合肥舉辦第二屆硅基負(fù)極材料技術(shù)與產(chǎn)業(yè)高峰論壇暨2025CVD硅碳負(fù)極材料前沿技術(shù)論壇。大會旨在為負(fù)極材料產(chǎn)業(yè)鏈上中下游企業(yè)搭建深度交流的平臺,開展產(chǎn)、學(xué)、研合作,助推負(fù)極材料行業(yè)持續(xù)健康發(fā)展。屆時,來自遼寧科技大學(xué)的狄方副教授將作題為《鋰離子電池硅碳負(fù)極微結(jié)構(gòu)—應(yīng)力耦合關(guān)系研究》的報告。
本報告將通過介紹基于多維度多界面設(shè)計的一系列新型硅基復(fù)合材料以解決上述問題,并將系統(tǒng)討論上述材料微結(jié)構(gòu)形成機理及各相間界面相互作用,分析微結(jié)構(gòu)調(diào)控對復(fù)合材料結(jié)構(gòu)力學(xué)-循環(huán)穩(wěn)定性-電化學(xué)反應(yīng)動力學(xué)間的內(nèi)在關(guān)系,進而獲得具有高循環(huán)比容量、倍率性能的硅基負(fù)極材料。
專家簡介:
狄方,畢業(yè)于遼寧科技大學(xué)獲化學(xué)工程與技術(shù)專業(yè)工學(xué)博士學(xué)位并留校任教。現(xiàn)任遼寧科技大學(xué)化學(xué)工程學(xué)院儲能系專任教師,主要研究方向為硅碳負(fù)極材料微結(jié)構(gòu)調(diào)控及其電化學(xué)性能優(yōu)化,曾在《Journal of Materials Science Technology》、《Journal of Colloid And Interface Science》、《Journal of Alloys and Compounds》、《Energy & Environmental Materials》等國內(nèi)外學(xué)術(shù)期刊上發(fā)表論文10余篇。作為骨干成員參與國家自然科學(xué)基金項目3項,省重點研發(fā)項目1項,主持校級項目1項。多次指導(dǎo)學(xué)生參加國家、省級各類創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)比賽,獲國家級一等獎、省級二等獎、三等獎各一次。
參考來源:
柳小偉等《基于電化學(xué)-應(yīng)力耦合模型的鋰離子電池硅/碳核殼結(jié)構(gòu)的模擬與優(yōu)化》
高嘉祺《硅碳負(fù)極材料的維度設(shè)計、制備及在鋰離子電池中的應(yīng)用》
(中國粉體網(wǎng)編輯整理/喬木)
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