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【原創】磷酸鐵鋰生產技術路線與競爭力分析


來源:中國粉體網   喬木

[導讀]  2023年8月,中國粉體網將在山城重慶舉辦“2023先進正極材料技術與產業高峰論壇暨第一屆鈉離子電池材料技術研討會”。

中國粉體網訊  鋰離子電池性能主要取決于正負極材料,磷酸鐵鋰作為正極材料推出時間較晚,但它具有安全性能高、循環壽命長、原材料來源廣泛、價格便宜等一系列優勢,受到行業內專家學者的格外關注,相關研究成果和產品迅速得到應用和推廣。


自然界中的磷酸鐵鋰主要以磷酸鐵鋰礦的形式存在,具有橄欖石結構,屬于正交晶系。其結構的穩定性使Li+在晶格中的任意脫嵌過程不會引起材料結構的明顯變化 ,故LiFePO4具有很好的循環性能,且在低倍率下實際容量可以接近理論容量(1C,170 mA·h/g)。除此之外,研究表明晶格中較強的P—O共價鍵作用力使磷酸鐵鋰正極材料具有較三元材料和鈷酸鋰更優異的熱穩定性。


以Li+一維擴散通道為視角的磷酸鐵鋰晶體結構


磷酸鐵鋰在鋰電池中的工作原理是:充電時,Li+從正極 LiFePO4 脫嵌出而形成貧鋰相的LixFePO4,最終生成FePO4,脫出的Li+經過電解質溶液進入負極,同時電子從外電路由正極向負極移動,從而實現正負極的電荷平衡。放電時,Li+從負極脫嵌,經過電解質溶液嵌入FePO4 正極,形成富鋰相LixFePO4,從而形成 LiFePO4


圖源:頭豹研究院


目前磷酸鐵鋰正極材料主流制備工藝可分為固相法和液相法兩大路線。


固相法將鐵源、磷源、鋰源通過機械研磨均勻后,再經過高溫煅燒實現碳包覆,制備成磷酸鐵鋰;特點是操作簡單、技術壁壘不高、成本較低,是大多數鐵鋰企業的選擇。固相法主要有碳熱還原法、高溫固相法等。


根據選用鐵源的不同,固相法又細分為草酸亞鐵法、磷酸鐵法、鐵紅法等。


高溫固相法——草酸亞鐵法



碳熱還原法——磷酸鐵法



碳熱還原法---鐵紅法



液相法比固相法在制備過程中更容易實現反應物的均勻混合,合成的材料純度高、產率高,易于控制材料的尺寸和形貌。液相法主要有水熱法、溶膠-凝膠法、共沉淀法等。



固相法和液相法在工業生產中均有應用,各有優劣。總體來說,固相法工藝相對簡單,技術成熟,可大規模生產,但存在技術壁壘較低、產品均一性較差、產物電化學性能偏低等缺點。液相法具有能耗低、產品性能優、批次穩定性好、生產成本低等優點,但液相法操作較復雜,存在生產設備昂貴以及高溫,高壓的設備安全問題,合成成本較高,具有工藝壁壘。


2023年8月,中國粉體網將在山城重慶舉辦“2023先進正極材料技術與產業高峰論壇暨第一屆鈉離子電池材料技術研討會”。我們有幸邀請到中南大學胡國榮教授為我們帶來題為《磷酸鐵鋰生產技術路線與競爭力分析》的報告。




胡國榮,教授,博士生導師。中南大學冶金與環境學院輕金屬及工業電化學研究所所長,先進電池材料教育部工程研究中心副主任,中國化學與物理電源協會理事,中國鋰電池協會理事,國際電源商情編委,鋰電池通訊編委。


主要從事電化學理論與應用、能源材料等方面的研究,在鋰離子電池正極材料的研發和產業化工作發明方面取得了突出成果。迄今已發表科研論文200余篇,申請和授權發明專利20余項。曾主持和參加國家及省部級科研項目20余項, 包括國家發改委重大產業化專項一項,國家科技部“863” 項目一項,負責國家科技支撐計劃項目一項,國家級火炬計劃項目一項以及湖南省重點科技項目多項。在鋰離子電池正極材料的產業化方面取得了突出成果,成功實現鈷酸鋰、錳酸鋰和磷酸鐵鋰的產業化。


參考來源:

1.張婷、林森等 磷酸鐵鋰正極材料的制備及性能強化研究進展

2.楊凱欣 磷酸鐵鋰正極材料制備研究進展

3.周文彩、李金洪等 磷酸鐵鋰制備工藝及研究進展

4.鋰電那點事 磷酸鐵鋰生產工藝梳理


(中國粉體網編輯整理/喬木)

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