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炭黑的氧化改性

上海矽諾國際貿易有限公司  2020-10-15  點擊3341次

炭黑表面的官能團是影響炭黑活性的關鍵因素,它對炭黑的理化性質有著決定的作用。在這些官能團中,含氧官能團是表面改性的關鍵。氧化法改性是在適當的反應條件下,炭黑在氧化劑中氧化處理,從而提高其表面含氧官能團如-COOH、-OH、C=0、內酷基、齡和礎等的含量,從而増強其表面極性和親水性。氧化劑的品種、氧化反應時間和濕度W及炭黑的本身的性質如:比表面積和粒徑等因素影響了炭黑能氧化到何種程度,W及表面能產生哪些官能團。按氧化程度可分為輕度氧化和重度氧化。輕度氧化一般發生在常溫狀態下的液相氧化劑或氣相氧化劑中,通常只有炭黑的表面發生了氧化反應;當氧化反應的溫度提高,或者改用氧化性較強的氧化劑后,炭黑可W發生重度氧化反應。重度氧化時氧化劑滲透到炭黑內部與之反應,炭黑的孔體積會變大,比表面積增加。炭黑的氧化方法可W分為液相氧化、氣相氧化、物理氧化法和催化氧化四種。

1氣相巧化法

氣相氧化法是目前最常見的方法,主要是空氣、氧氣、二氧化碳、臭氧、氮氧化物等為氧化劑,在一定的溫度下與炭黑進行接觸反應。隨著氧化時間的越來越長,炭黑表面會生成越來越多的含氧官能團,炭黑由非極性變成極性,在極性基質中的分散

性變好。在氣相氧化劑中,臭氧有來源方便,污染小等優點,因此在目前的工業化制備色素炭黑中廣泛使用。按照工藝條件的不同,臭氧氧化法可分間歇式海合器氧化和連續式流化床氧化兩種。

1)漏合器氧化

混合器氧化是W間歇式的海合器作為反應器,在反應器內通入臭氧,對炭黑進行氧化。工藝流程如下:粉狀炭黑經微米粉碎機之后,由供料冢定量送至混合器中,在混合器中進行攬拌混合,同時將臭氧從上中下各部位通入混合器中,與炭黑進行充分的反應。

反應結束后切斷臭氧,將炭黑從混合器的底部放出。臭氧尾氣經脈沖袋濾器過濾炭黑粉塵后,進入臭氧破壞器分解成氧氣,最后排放至大氣中。

2)流化床氧化

流化床是炭黑氧化工業領域內使用最廣泛的設備。該法的特點是炭黑的進料、氧化、出料是一個連續的過程,可W實現自動控制,節省了人力。工藝流程如下:由反應爐生成的粉狀炭黑經過干燥、篩選后,通過絞龍輸送至流化床內。由臭氧發生器產生的臭氧從流化床的底部通入,將流化床內炭黑流態化的同時進行氧化反應。經過氧化的炭黑從流化床頂部排出,進到成品罐進行收集。臭氧尾氣經脈沖袋濾器過濾炭黑粉塵后,進入臭氧破壞器高溫分解成氧氣,最后排放至大氣中。

臭氧氧化的關鍵技術是流化床反應器的設計,因為炭黑的一些獨有的性質,使得流化反應的進出料比較困難。如何能使流化床反應器更加的高效、可靠,一直是阻礙氧化炭黑生產企業發展的關鍵問題。臭氧制備過程要消耗大量電能是臭氧氧化法的缺點,致使過程經濟效益受到影響

液相氧化法

液相氧化法也稱為化學氧化法,此法是在上世紀開始廣泛使用,目前也是生產高端后處理氧化炭黑的用的最多的方法液相氧化法使用的氧化劑主要是硝酸、過氧化氨、過硫酸錠、高猛酸鐘等氧化性比較強的液體。液相氧化的氧化程度比較高,炭黑的表面含氧官能團會有大幅的增加。當然,使用不同的液相氧化劑及氧化工藝,炭黑的氧化效果也會有很大的差異。從環保和經濟性考慮,工業上用的最多的液相氧化劑有硝酸、漠水、過氧化氨等。

1)硝酸氧化

硝酸氧化在氧化炭黑工業發展之初是用的最多的方法,因為它在所有的氧化方法中是氧化效率最高的。按照硝酸的濃度的不同,硝酸氧化可W分為輕度和重度氧化兩種。硝酸輕度氧化:最佳工藝條件:將需要氧化的炭黑用0.5%?5%硝酸水溶液造粒,溫度控制在90°C。送種方法對環境的污染很嚴重,因為在干燥那些濕粒子時,會揮散出大量的氮氧化合物。工業上為了降低污染,把干燥機內揮發出來的含有氮氧化合物的氣體吹入粉炭罐內,使炭黑在造粒之前預先氧化,既節約了硝酸的用量,又減少了環境污染。

硝酸重度氧化:一般是用濃度為10%-60%的硝酸,在60-100°C下氧化1?4小時。經過氧化的炭黑要用水反復漂洗,直至沒有硝酸根為止。然后,再在60°C真空下干燥。為了能氧化的更完全,炭黑要被硝酸全部浸潤。通常情況下,炭黑與硝酸溶液的重量比例在1;3至1;7之間。

2)商水氧化

面水氧化一般是將炭黑加入到面水(Cl2、Br2)溶液中,磁拌24-48小時,然后過濾,清洗殘留面水溶液后烘干。過氧化氨氧化法、因水氧化法與其他液相氧化劑氧化炭黑的工藝是相似的,區別只在于氧化劑的不同。

上述所有液相氧化法雖然氧化效果很好,炭黑的表面含氧基團大量增加,炭黑在極性溶液中的分散性也大大地提高,但是在工業化生產中的缺點也非常明顯,比如成本偏高、效率低下、工藝過程又相對復雜。特別是氧化后的炭黑需要用大量的水來洗凍,環境污染嚴重,因而這些方法基本上己被淘汰。

1.3.3氣相傕化氧化法

氣相催化氧化法是指在催化劑的作用下,炭黑在氣相中氧化的方法。據文獻tigi報道,在250°C下,炭黑能被四氯化欽、蘭氯氧饑等金屬催化劑氧化,表面含氧官能團增加。可是當溫度高于250攝氏度時,炭黑的氧化效果反而會降低。這是由于在高溫作用下,炭黑表面本來己生成的含氧基團會分解成一氧化碳和二氧化碳。催化氧化法的研究還只能在實驗室內進行,找到高效低耗的催化劑是關鍵。

1.3.4等離子體法

等離子體法Ps-wi是最近幾年興起的一種方法,經過逐步的優化和發展,目前己成為固體表面改性的有效方法。等離子體是不同于氣、固、液的第四種形態,由離子、電子從及未電離的中性粒子的集合組成,整體呈中性的物質狀態。巧等離子法改性炭黑主要有不影響炭黑內部結構、不受熱力學平衡控制、形成的含氧官能團不易分解、對環境污染小等優點


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