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歐美克儀器吳瑾:多組分粒度分布穩定性評價方法探討

歐美克儀器吳瑾:多組分粒度分布穩定性評價方法探討
歐美克  2025-04-09  |  閱讀:558

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吳瑾

珠海歐美克儀器有限公司應用經理,主要負責粒度檢測技術產品的應用和技術支持工作。對于粒度粒形表征基礎理論、測量原理和應用技術積累了豐富、深入的實戰經驗,能夠從粉體質量和行業要求等多個維度來分析顆粒檢測與表征,為客戶提供科學、獨到的解決方案。


引言


在粉體材料、制藥和納米技術領域,粒度多分散體系的穩定性評估是質量控制的重要環節。在極端且典型的案例中,當樣品中存在兩個離異組分(如體積比1:1)且D50位于粒度分布谷底時,傳統基于單一中值粒徑的評估方法將面臨重大挑戰。本文通過實驗數據對比和理論分析,嘗試提出一套多維度的穩定性評價體系。


多分散樣品通常指樣品中顆粒的尺寸分布范圍較寬,且粒度分布曲線呈現非單一峰值的體系。與單分散體系(顆粒尺寸高度均勻,分布狹窄)相對,多分散體系中的顆粒尺寸差異顯著,可能形成雙峰、多峰或連續寬分布。

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▲ 單分散

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▲ 多分散(多峰)

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▲ 多分散(連續寬分布)


圖1中,樣品粒度呈雙峰分布,即顆粒尺寸集中在兩個不同區間(0.7-15μm和15-200μm),且兩個組分體積相等(或接近),D50剛好在分布曲線谷底的位置。采用衍射法做粒度表征的時候,D50的重復性、重現性往往表現不好。

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▲ 圖1

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不做方法開發的特征值重復性表現如下,D50的RSD值高達28%


測量方法優化


對于所有多分散樣品的粒度檢測,首先需要做必要的方法學開發,優化取樣、分散和測量條件,以提高樣品制備的代表性(或一致性),降低測量誤差和數據處理算法的影響。


以下是此類樣品的測量方法要點:


1

取樣前,樣品充分混勻,多點取樣

2

增加取樣量,遮光比控制在15~20%

3

延長測量采樣時間,從常規的5se提高至9~12se


現有方法的局限性分析


D50指標失效機制  


在雙峰對稱分布中,D50處于谷底平臺區,該區域具有顯著的非單調敏感性。當峰位偏移3%時,D50波動可達15%。這種現象源于概率密度函數在該區間的低梯度特性,導致測量噪聲被幾何級數放大。


另外,即便D50相同,實際也可能是左邊峰變矮變寬,同時右邊峰變高變窄,導致產品性能差異。

重復性偏差來源


OMEC激光粒度儀LS-609對比測試顯示(n=20),同次取樣連續測量,雙峰體系D50的RSD值達4.5%,顯著高于單峰體系的0.2%。

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▲ 雙峰體系特征值統計結果

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▲ 單分散體系特征值統計結果

偏差主要來源于: 

   - 進樣分散的瞬時波動  
   - 光散射模型的邊界條件敏感性  
   - 反演算法的局部收斂差異


多維評價體系的構建


評價雙峰體系的穩定性,抓住“峰高、峰位、峰寬”三個關鍵要素,就能在復雜的粒度分布中建立可靠的質量防線。


方法1:峰高比監控法(適合基礎實驗室)

操作步驟:

  1)用激光粒度儀測得分布曲線
  2) 標出兩個峰頂位置(如2μm和80μm)
  3)計算兩峰高度比值:峰高比=左峰高度/右峰高度

合格標準:

正常波動范圍:(0.9-1.1)×標準峰高比

報警閾值:連續3次>1.2×標準峰高比或<0.8×標準峰高比


方法2:肩寬測量法(適合基礎實驗室)

操作步驟:

  1)打印出粒度分布曲線
  2)用直尺測量兩峰外側10%高度處的寬度(圖2)
  3)記錄左峰寬度(W1)和右峰寬度(W2)

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▲ 圖2

合格:W1和W2變化<15%

優勢:不需要復雜計算,技術人員5分鐘學會


方法3:雙參數對照法(中級實驗室推薦)

監控組合:

? 參數A:D10(小顆粒代表值)

? 參數B:D90(大顆粒代表值)


操作步驟:

1)收集至少30批合格樣品數據,統計D10和D90的基準范圍

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2)繪制雙參數控制圖

   - X軸:D10(范圍:1.0-1.8μm)

   - Y軸:D90(范圍:90-116μm)

   - 畫出合格區域橢圓(圖3)

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3)實時數據標注

   - 合格點:(綠色)

   - 預警點:(黃色)

   - 超標點:(紅色)


異常判斷:

   - 數據點移出橢圓→體系失穩

   - 沿對角線移動→整體粒徑變化

   - 垂直/水平偏移→單一峰異常


方法4:動態穩定性指數(DSI)(自動化產線適用)

原理:

通過量化雙峰分布的形態變化,實時監控體系穩定性。其核心思想是:穩定性 = 1 - 波動率,通過計算關鍵參數的偏離程度,動態反映體系失控風險。

計算公式:

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操作步驟舉例:
  1)建立基準參數
  2)安裝在線粒度儀實時監測
  3)當DSI<0.4時自動報警
  4)分級響應策略


實驗驗證

條件設置:
   - 儀器:LS-609  
   - 樣品:氧化鋁/氫氧化鋁混合體系(1:1)  
   - 溫度:25±0.5℃  
   - 超聲分散:40kHz/50W,1min  

結果對比:

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據悉,采用了自適應反演算法的AI粒度分析系統Mastersizer 3000+可大幅提高雙峰/多峰識別準確率。


總之,通過融合多參數分析、動態指數建模和人工智能技術,可成功將雙峰體系的穩定性評估精度提升3-4倍。該體系已在高性能陶瓷、鋰電漿料等領域獲得成功應用,推動行業質量控制進入智能化新階段。


結論:

粒度多分散樣品既是工業生產的常態,也是技術攻關的重點。通過先進表征技術、智能算法與標準化體系的協同創新,傳統質量控制的瓶頸正在被突破。未來,隨著納米技術、人工智能與物聯網的深度融合,多分散體系的精準調控將開啟材料科學的新紀元。


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