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【原創(chuàng)】光伏“卡脖子”環(huán)節(jié)大揭秘之“高端銀粉”


來(lái)源:中國(guó)粉體網(wǎng)   平安

[導(dǎo)讀]  光伏銀漿中最核心的原料銀粉,該怎么配?

中國(guó)粉體網(wǎng)訊  光伏銀漿是電池片電極的核心材料,占電池片非硅成本比例約33%,其性能直接影響電池的轉(zhuǎn)換效率。光伏銀漿系配方型產(chǎn)品,其主要生產(chǎn)原料包括銀粉、樹(shù)脂粘接相、溶劑,添加劑、玻璃粉等以共同組成配方,也是制備優(yōu)良漿料的關(guān)鍵。

國(guó)內(nèi)的高端銀粉主要源于進(jìn)口,其原因在于國(guó)內(nèi)銀粉的批次穩(wěn)定性、粒徑調(diào)控以及分散性能欠缺,導(dǎo)致現(xiàn)階段高端銀粉市場(chǎng)主要由日本的同和控股集團(tuán)(Dowa Holdings)和美國(guó)的AMES公司占據(jù),存在技術(shù)封鎖的風(fēng)險(xiǎn)。

銀粉的本征性質(zhì)體現(xiàn)在功能金屬粉體特性,既有銀金屬單質(zhì)的導(dǎo)電性能,又具有粉體的獨(dú)特性能。銀漿中銀粉含量占比最高,通常所占比重達(dá)80%~90%。因此,銀粉也被認(rèn)為是銀漿中最為核心的材料。眾多報(bào)道表明,銀粉的形貌、分散性、粒度大小、表面性質(zhì)均對(duì)銀漿的性能具有重要的影響。


銀粉形貌

銀粉形貌是銀粉研發(fā)生產(chǎn)過(guò)程中最重要的檢測(cè)項(xiàng)目之一。常見(jiàn)的銀粉形貌有球形或類球形、片狀、樹(shù)枝狀、花枝狀等,通常,球形或類球形銀粉主要由化學(xué)合成法制備,而其他形貌的銀粉主要采用機(jī)械球磨法制備。

樹(shù)枝狀銀粉


不同形貌的銀粉因堆積方式不同,會(huì)對(duì)印刷過(guò)程中銀漿的流暢性及燒結(jié)后導(dǎo)電膜的致密性與電阻產(chǎn)生影響,甚至還會(huì)影響燒結(jié)后銀膜的表面亮度。

通常,粒度分布均勻、振實(shí)密度高的球形、類球形銀粉或片狀銀粉在燒結(jié)過(guò)程中能產(chǎn)生大小適宜、數(shù)量適中的銀微晶,形成的導(dǎo)電膜的接觸面結(jié)構(gòu)及電極的導(dǎo)電性均良好,制備得到的太陽(yáng)電池的光電轉(zhuǎn)換效率高。

在實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中,為了減少燒結(jié)后銀膜的孔隙率、增加銀粉之間的接觸面積、減小電路中的串聯(lián)電阻、提高銀漿的綜合性能,通常由2種或2種以上形貌相同但粒度分布不同的銀粉通過(guò)合理搭配來(lái)調(diào)制銀漿,以獲得實(shí)用效果最優(yōu)的銀漿。


粒度分布


銀粉的粒度分布也是銀粉研發(fā)和應(yīng)用過(guò)程中非常重要的檢測(cè)項(xiàng)目。當(dāng)粒度尺寸一定時(shí),粒度分布均勻的銀粉調(diào)制成的銀漿能夠流暢地通過(guò)絲網(wǎng),印刷過(guò)程中不易出現(xiàn)斷點(diǎn)、斷線現(xiàn)象;而粒度各異、粒度分布不均勻的銀粉調(diào)制成的銀漿在印刷過(guò)程中可能會(huì)因粒度過(guò)大堵塞網(wǎng)孔或過(guò)小形成團(tuán)聚從而引起印刷不流暢,出現(xiàn)斷點(diǎn)、斷線的情況,導(dǎo)致燒結(jié)后導(dǎo)電膜的導(dǎo)電性能下降。

通常,粒度分布在0.5~5.0µm之間的銀粉比較適用于太陽(yáng)電池用銀漿的調(diào)制,比如:日本的同和控股集團(tuán)生產(chǎn)的太陽(yáng)電池正面銀漿用銀粉顆粒尺寸基本在5µm以下。

光伏銀漿中銀粉粒度種類


實(shí)際上,在銀漿調(diào)配過(guò)程中,也常用不同粒徑的銀粉進(jìn)行復(fù)配以獲得復(fù)合粉,目的在于降低銀漿在印刷后銀粉自然堆積狀態(tài)下的空隙率,有利于降低燒結(jié)后導(dǎo)電膜的孔隙率,減小電路的串聯(lián)電阻,最終達(dá)到光伏電池能量轉(zhuǎn)換效率提升的目的。

分散性

銀粉的分散性是對(duì)銀粉顆粒獨(dú)立存在狀態(tài)的描述,通常,分散性較好的銀粉無(wú)法用肉眼看到結(jié)塊或較大粉團(tuán),而且通過(guò)電鏡觀測(cè)到的銀粉顆粒也不存在多個(gè)顆粒團(tuán)聚結(jié)塊的現(xiàn)象。

銀粉的分散性直接影響銀漿的調(diào)制效果,分散性好的銀粉在銀漿調(diào)制過(guò)程中能與有機(jī)體系充分潤(rùn)濕、混合,均質(zhì)分散在有機(jī)載體中,使銀漿具有很好的觸變性和流平性,絲網(wǎng)印刷過(guò)程中能連續(xù)、流暢、均勻地通過(guò)網(wǎng)孔,形成完整的電路圖案,有利于實(shí)現(xiàn)大規(guī)模連續(xù)生產(chǎn);而分散性不好的銀粉,因銀粉顆粒團(tuán)聚等因素導(dǎo)致的結(jié)塊、粉團(tuán)在有機(jī)載體中無(wú)法完全分散、充分潤(rùn)濕,在絲網(wǎng)印刷過(guò)程中,結(jié)塊、粉團(tuán)無(wú)法順利通過(guò)網(wǎng)孔,造成印刷線路斷點(diǎn)、斷線,最終導(dǎo)致電池表面的電極導(dǎo)電性變差。

現(xiàn)常用于改善銀顆粒分散性的方法是通過(guò)引入適量的分散劑和改性劑對(duì)銀粉的表面進(jìn)行改性處理,通過(guò)吸附或化學(xué)反應(yīng)在銀顆粒外表制備一層有機(jī)層來(lái)降低粉顆粒的表面能,以達(dá)到顆粒間能單獨(dú)分散、防止團(tuán)聚目的。

常用的分散性試劑


除了添加化學(xué)試劑改善銀粉的分散性,工業(yè)上也常采用物理法對(duì)銀粉進(jìn)行分散。例如先采用氣流磨對(duì)銀粉進(jìn)行粉碎,后采用精細(xì)氣流分級(jí)機(jī)對(duì)粉體分級(jí)處理,最終獲得粒度分布小且分散性好的銀粉顆粒。

振實(shí)密度

振實(shí)密度是衡量銀粉顆粒間堆積緊密情況的參數(shù)指標(biāo),直接反映了銀粉在生成過(guò)程中晶粒的完整度。堆疊緊致的銀粉顆粒往往空隙較小,在印刷和燒結(jié)過(guò)程能夠有效降低電路中的串聯(lián)電阻,提高導(dǎo)電膜的導(dǎo)電能力。

影響振實(shí)密度的因素主要包括:1)銀粉形貌;2)銀粉的球形度(規(guī)則度);3)表面光潔度;4)表面包覆試劑影響等影響顆粒間的相互作用力。高振實(shí)密度的銀粉通常表現(xiàn)為球形度高、表面光滑、粒度分布均勻、尺寸均一等特點(diǎn)。另外,銀粉的振實(shí)密度與銀粉粒度大小、顆粒間的空隙度以及本身的致密程度有關(guān)。

振實(shí)密度對(duì)銀漿的影響主要體現(xiàn)在調(diào)制的粘度上,振實(shí)密度高,往往導(dǎo)致顆粒間吸附的溶劑少,粘度較大,相反,振實(shí)密度低,往往顆粒間隙大,能吸附的溶劑多,粘度較少。因此,在制備高固含量的銀漿,選擇銀粉較高的振實(shí)密度更易滿足需求。

提高振實(shí)密度的方法之一為將相同形貌但不同粒徑大小的銀粉按比例進(jìn)行調(diào)配制得復(fù)合粉,以達(dá)到大顆粒間填滿小顆粒,空隙率較低,銀粉的致密度較高,以獲得良好的導(dǎo)電率。

比表面積

銀粉的比表面積與銀粉的形貌及粒度有關(guān)。一般片狀銀粉的比表面積比球形或類球形銀粉的大。銀粉的比表面積越大,其表面活性越高,調(diào)制的銀漿越利于低溫?zé)Y(jié),且在燒結(jié)過(guò)程中易發(fā)生“熔焊”。“熔焊”有助于形成致密的導(dǎo)電膜,能增強(qiáng)銀粉顆粒之間的接觸并顯著提高導(dǎo)電膜的導(dǎo)電性。銀粉的比表面積越小,其表面活性越低,燒結(jié)時(shí)越不利于銀粉熔化成膜。

參考來(lái)源:

[1]廖志輝等:光伏銀漿配方原料對(duì)太陽(yáng)能電池性能影響綜述,特種化學(xué)電源國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室

[2]屈新鑫等:銀粉對(duì)銀漿性能的影響及其主要制備方法綜述,英特派鉑業(yè)股份有限公司

(中國(guó)粉體網(wǎng)編輯整理/平安)

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