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【原創(chuàng)】氧化鋁:我與鈉“不共戴天”!


來源:中國(guó)粉體網(wǎng)   山川

[導(dǎo)讀]  氧化鋁為什么要除鈉?

中國(guó)粉體網(wǎng)訊  高溫氧化鋁是以工業(yè)氧化鋁水合物為主要原料,經(jīng)焙燒脫水、晶相轉(zhuǎn)化而成。 工業(yè)氧化鋁水合物是在堿性介質(zhì)中制備而成的,因此,高溫氧化鋁中不可避免地含有一定量的雜質(zhì)。



圖片來源:濟(jì)源兄弟


01.氧化鈉的危害


其中,氧化鈉雜質(zhì)的含量是高溫氧化鋁產(chǎn)品定級(jí)的主要依據(jù),并在相當(dāng)大程度上影響其下游產(chǎn)品的理化指標(biāo)、產(chǎn)品品質(zhì)及應(yīng)用性能。例如:


高溫氧化鋁用作耐磨陶瓷時(shí),Na2O含量的高低直接影響氧化鋁制品的抗壓強(qiáng)度及電絕緣性。通常,Na2O含量越高,導(dǎo)電率也越高,氧化鋁陶瓷及耐磨制品的電絕緣性能越差,同時(shí)也導(dǎo)致α-Al2O3轉(zhuǎn)化率越低,從而達(dá)不到高溫氧化鋁α-Al2O395%以上的質(zhì)量要求,導(dǎo)致氧化鋁陶瓷及耐磨制品的變形和開裂。


圖片來源:四川六方鈺成電子科技有限公司


在電子陶瓷中,Na2O的存在不但影響電子陶瓷的致密度,而且還由于Na2O結(jié)合Al2O3生成具有一定導(dǎo)電性的β-Al2O3,從而影響其電氣性能。


LCD(液晶)玻璃基板是一種區(qū)別于普通玻璃的電子玻璃,是平板顯示的關(guān)鍵基礎(chǔ)材料之一,屬于無堿鋁硼硅酸鹽玻璃,即為SiO2-Al2O3-B2O3-RO體系(RO為堿土金屬),由于Na離子會(huì)使液晶和薄膜晶體管中毒,進(jìn)而使半導(dǎo)體液晶材料和薄膜材料劣化,縮短顯示器的壽命,并且還會(huì)污染生產(chǎn)線,因此,要求其中的氧化鋁為低鈉α-Al2O3


02.鈉雜質(zhì)來自于哪里?


高溫氧化鋁的Na2O來自原料氧化鋁水合物 。氧化鋁水合物中的Na2O是生產(chǎn)氧化鋁工藝過程中形成的主要污染雜質(zhì)之一 。氧化鋁水合物中所攜帶的Na2O分為三類(或4種)賦存形態(tài)。


Al(OH)3 中 Na的賦存形態(tài)



Ⅰ母液堿類屬于水溶性堿,呈附堿形態(tài)存在的,Na2O能用水洗除去,包裹堿洗去困難,僅能部分洗去;

Ⅱ晶格堿不溶于水,只有晶格結(jié)構(gòu)重排時(shí),才能變?yōu)樗苄詨A;

Ⅲ化合堿既不溶于水,也不溶于酸或堿,且在高溫下也不分解。


03.影響其原料——?dú)溲趸X中氧化鈉含量的因素


既然氧化鋁中的鈉雜質(zhì)主要來源于其前驅(qū)體氫氧化鋁,那么影響氫氧化鋁中鈉雜質(zhì)含量的因素有哪些?


圖片來源:中鋁山西新材料有限公司


影響氫氧化鋁中氧化鈉含量的因素很多。種分作業(yè)時(shí),分解原液的濃度、分解溫度、分解時(shí)間等對(duì)其均有直接影響。但在生產(chǎn)實(shí)踐中,以下因素也顯著影響其氧化鈉含量:


(1)種分工序分解初溫

分解工序?yàn)樘岣邭溲趸X產(chǎn)出率,通常采用各種降溫措施,使產(chǎn)品中不可洗堿含量提高。各種研究表明,對(duì)分解產(chǎn)物中不溶性氧化鈉產(chǎn)生影響的主要是分解初溫。初溫越低,產(chǎn)品中不溶性氧化鈉含量越高。


(2)氫氧化鋁產(chǎn)品粒度

拜耳法晶種分解過程中,物料經(jīng)常發(fā)生周期性的細(xì)化,同時(shí)晶種分解物料循環(huán)量大,細(xì)化周期來臨時(shí),往往持續(xù)時(shí)間較長(zhǎng)。當(dāng)物料細(xì)化時(shí),平盤上氫氧化鋁挾帶的母液量增大,不可洗堿增多,物料之間結(jié)合得非常緊密,物料透氣性變差,過濾性能變壞,極易串區(qū)影響產(chǎn)品氧化鈉含量。


(3)分解原液中固體含量

影響分解槽的固體含量因素很多,如產(chǎn)洗不平衡、晶種過濾機(jī)效率低、投用或隔離分解槽、分解率波動(dòng)等,往往引起末槽固含波動(dòng)大,當(dāng)固含變小時(shí),物料太稀,平盤容易串區(qū)影響產(chǎn)品質(zhì)量,造成氫氧化鋁中氧化鈉含量增高。


04.如何除鈉?


目前常見的脫鈉工藝主要有以下幾種:


第一種方法是在氫氧化鋁分解過程中通過延長(zhǎng)分解時(shí)間等手段降低結(jié)晶堿和晶間堿的含量,并通過多次洗滌盡可能降低附著堿含量;


第二種是合理的選用礦化劑,礦化劑的主要作用是能夠增大氧化鋁晶格缺陷,形成陽離子和陰離子空位,從而有助于加速結(jié)晶,有效降低α相變的溫度;同時(shí),礦化劑還能和氧化鋁中的氧化鈉反應(yīng),生成易揮發(fā)的鈉合物,所以礦化劑廣泛應(yīng)用于高溫氧化鋁的煅燒工藝中。常用的礦化劑有氟化鋁、硼酸、氧化鎂和硝酸銨等;


第三種方法是將原料進(jìn)行預(yù)處理,通過濕法工序引入酸進(jìn)行酸堿中和脫鈉,再用熱水將反應(yīng)后生成的鹽洗掉,根據(jù)原料中氧化鈉存在形式的不同,脫鈉效果有所差異,最低可降至 0.05% 以下,該方法能夠顯著改善產(chǎn)品質(zhì)量。


參考來源:

[1]王哲.低鈉微晶氧化鋁粉體的制備工藝研究

[2]李建忠等.低鈉α-Al2O3在電子領(lǐng)域的應(yīng)用

[3]馮國(guó)政.高溫低鈉氧化鋁的研制

[4]李紅等.降低氫氧化鋁中氧化鈉含量的措施

[5]中國(guó)粉體網(wǎng)


(中國(guó)粉體網(wǎng)/山川)

注:圖片非商業(yè)用途,存在侵權(quán)告知?jiǎng)h除


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作者:山川

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