按照加入納米粒子種類的不同，可分為聚合物/粘土納米復合材料及聚合物/剛性納米粒子復合材料。下面將分別對其進行討論。
Pramoda等研究了熔融插層法所制備的聚偏二氟乙烯(PVDF)/粘土納米復合材料的晶型轉換，其研究結果顯示在純的PVDF中只有α晶型的存在，而由于粘土的作用，使得PVDF/粘土復合材料中生成了β晶型，此時體系中的α晶型與β晶型共存。
Ghosh等以四氯乙烷為溶劑，采用溶液法制備插層/剝離型間規聚苯乙烯(sPS)/粘土納米復合材料。結果表明在250℃下有機粘土可以明顯增加α晶型的含量，而在所有溫度下未處理的粘土都可以誘發sPS中β晶的生成。可分散的粘土對sPS基體結晶結構的改變起決定性作用。插入有機粘土片層中的sPS分子被誘導迅速形成α晶型。
2 聚合物/剛性納米粒子復合材料
2.1 PP/剛性納米粒子體系結晶行為
PP/剛性納米粒子體系是此領域研究受關注較多的體系。馬傳國等的研究結果表明純PP及納米CaCO3填充PP的試樣均遵循Avra-mi結晶理論。試驗觀察到，加入納米CaCO3后使得PP的半結晶時間縮短近一個數量級，達到最大結晶速率的時間(tmax)也大大縮短，而結晶速率常數k值則提高許多，從而較大提高了PP的結晶速率。從結晶度(Xc)值差別可以看出，納米CaCO3可提高PP的結晶度，以經過丙烯酸、丁酯接枝處理的納米CaCO3提高的最為明顯，Avrami指數n的差別反映出PP結晶方式的差別。純PP的n值為3，這與文獻報道的理論值相同，說明純PP結晶成核方式為非均相成核。當加入納米CaCO3后，n值提高到4以上，說明此時PP結晶的成核方式和生長方式發生了變化。
Saujanya和Radhakrishnan等通過原位沉積法制備納米Ca3(PO4)2核殼結構離子，再與PP混合制備PP/Ca3(PO4)2納米復合材料。研究表明納米Ca3(PO4)2對PP存在明顯的成核作用，結晶誘導期縮短，結晶峰溫移向高溫，峰寬變窄，結晶速率提高，t1/2縮短。而且納米復合材料中的球晶尺寸大幅變小，從而提高了材料的透明度。該試驗有趣地發現納米粒子使PP結晶速率增加與粒子尺寸倒數有關系。一般認為成核效率增加與粒子尺寸減小導致表面積增加有關。如果表面積是成核增加的主要原因，其由N(πr2)給出(N是粒子數，r是粒子半徑)。那么，結晶速率的增加與1/r有關，而不是與所觀察到的與exp(1/r)有關。作者認為同納米粒子表面性質與本體的不同有關。
2.2 其他聚合物/剛性納米粒子體系結晶行為
Zheng等研究了不同條件(在不同溫度下由無定型態退火、在不同溫度下等溫結晶以及溶液結晶)納米ZnO粒子對PA6結晶結構的影響。當由熔體冷卻結晶或由無定型態退火結晶時，ZnO納米粒子可以誘發PA6形成γ晶型，而且這種影響隨著ZnO粒徑的減小而增大。從結晶動力學看，ZnO粒子起到2種相互競爭的作用：誘導成核和抑制分子鏈運動。
Chae等研究了Ag納米粒子對PA6結晶動力學的影響，指出納米Ag粒子可以將PA6的結晶溫度提高約14℃，并促進PA6的結晶，并且納米Ag粒子的存在使得PA6中α晶型的含量減少而γ晶的含量增加。在190℃下結晶時復合材料的熔融溫度比純PA6低了近3℃；而在200℃下結晶時2者的熔融溫度則相當。
2.3 粒子表面改性對結晶的影響
林志丹等報道用丙烯酸(AA)單體改性納米CaCO3/PP可使結晶溫度提高。AA和苯乙烯(St)單體雙單體改性納米CaCO3則可使結晶溫度明顯降低，但加有過氧化二異丙苯(DCP)后結晶溫度大幅提高。雙單體改性時，納米CaCO3/PP中有少量β晶型形成。說明雙單體接枝有促進納米CaCO3表面成核的作用。
3 結語
在聚合物納米復合材料體系中，由于納米粒子分散相的加入，使聚合物的結晶受到以下的影響。一方面，納米粒子的加入起到異相成核的作用，對于具有多晶性型的聚合物，納米也可能誘導基體產生新的晶型。另一方面，由于具有高的表面能或是空間區域狹小，納米粒子對聚合物分子鏈的運動也產生一定的抑制作用，從而在某種程度上抑制球晶長大。高聚物的結晶速率受成核速率與生長速率的控制，納米粒子對聚合物的結晶行為影響實際上是以上2種作用的綜合效果。
Pramoda等研究了熔融插層法所制備的聚偏二氟乙烯(PVDF)/粘土納米復合材料的晶型轉換，其研究結果顯示在純的PVDF中只有α晶型的存在，而由于粘土的作用，使得PVDF/粘土復合材料中生成了β晶型，此時體系中的α晶型與β晶型共存。
Ghosh等以四氯乙烷為溶劑，采用溶液法制備插層/剝離型間規聚苯乙烯(sPS)/粘土納米復合材料。結果表明在250℃下有機粘土可以明顯增加α晶型的含量，而在所有溫度下未處理的粘土都可以誘發sPS中β晶的生成。可分散的粘土對sPS基體結晶結構的改變起決定性作用。插入有機粘土片層中的sPS分子被誘導迅速形成α晶型。
2 聚合物/剛性納米粒子復合材料
2.1 PP/剛性納米粒子體系結晶行為
PP/剛性納米粒子體系是此領域研究受關注較多的體系。馬傳國等的研究結果表明純PP及納米CaCO3填充PP的試樣均遵循Avra-mi結晶理論。試驗觀察到，加入納米CaCO3后使得PP的半結晶時間縮短近一個數量級，達到最大結晶速率的時間(tmax)也大大縮短，而結晶速率常數k值則提高許多，從而較大提高了PP的結晶速率。從結晶度(Xc)值差別可以看出，納米CaCO3可提高PP的結晶度，以經過丙烯酸、丁酯接枝處理的納米CaCO3提高的最為明顯，Avrami指數n的差別反映出PP結晶方式的差別。純PP的n值為3，這與文獻報道的理論值相同，說明純PP結晶成核方式為非均相成核。當加入納米CaCO3后，n值提高到4以上，說明此時PP結晶的成核方式和生長方式發生了變化。
Saujanya和Radhakrishnan等通過原位沉積法制備納米Ca3(PO4)2核殼結構離子，再與PP混合制備PP/Ca3(PO4)2納米復合材料。研究表明納米Ca3(PO4)2對PP存在明顯的成核作用，結晶誘導期縮短，結晶峰溫移向高溫，峰寬變窄，結晶速率提高，t1/2縮短。而且納米復合材料中的球晶尺寸大幅變小，從而提高了材料的透明度。該試驗有趣地發現納米粒子使PP結晶速率增加與粒子尺寸倒數有關系。一般認為成核效率增加與粒子尺寸減小導致表面積增加有關。如果表面積是成核增加的主要原因，其由N(πr2)給出(N是粒子數，r是粒子半徑)。那么，結晶速率的增加與1/r有關，而不是與所觀察到的與exp(1/r)有關。作者認為同納米粒子表面性質與本體的不同有關。
2.2 其他聚合物/剛性納米粒子體系結晶行為
Zheng等研究了不同條件(在不同溫度下由無定型態退火、在不同溫度下等溫結晶以及溶液結晶)納米ZnO粒子對PA6結晶結構的影響。當由熔體冷卻結晶或由無定型態退火結晶時，ZnO納米粒子可以誘發PA6形成γ晶型，而且這種影響隨著ZnO粒徑的減小而增大。從結晶動力學看，ZnO粒子起到2種相互競爭的作用：誘導成核和抑制分子鏈運動。
Chae等研究了Ag納米粒子對PA6結晶動力學的影響，指出納米Ag粒子可以將PA6的結晶溫度提高約14℃，并促進PA6的結晶，并且納米Ag粒子的存在使得PA6中α晶型的含量減少而γ晶的含量增加。在190℃下結晶時復合材料的熔融溫度比純PA6低了近3℃；而在200℃下結晶時2者的熔融溫度則相當。
2.3 粒子表面改性對結晶的影響
林志丹等報道用丙烯酸(AA)單體改性納米CaCO3/PP可使結晶溫度提高。AA和苯乙烯(St)單體雙單體改性納米CaCO3則可使結晶溫度明顯降低，但加有過氧化二異丙苯(DCP)后結晶溫度大幅提高。雙單體改性時，納米CaCO3/PP中有少量β晶型形成。說明雙單體接枝有促進納米CaCO3表面成核的作用。
3 結語
在聚合物納米復合材料體系中，由于納米粒子分散相的加入，使聚合物的結晶受到以下的影響。一方面，納米粒子的加入起到異相成核的作用，對于具有多晶性型的聚合物，納米也可能誘導基體產生新的晶型。另一方面，由于具有高的表面能或是空間區域狹小，納米粒子對聚合物分子鏈的運動也產生一定的抑制作用，從而在某種程度上抑制球晶長大。高聚物的結晶速率受成核速率與生長速率的控制，納米粒子對聚合物的結晶行為影響實際上是以上2種作用的綜合效果。
