中國粉體網訊 重質碳酸鈣具有原料來源廣、產品白度高、吸油值低、適用性好、無毒無害、價格低廉等特點,用于塑料、橡膠、膠粘劑、人造大理石等高聚物基復合材料可以節約樹脂和提高復合材料的綜合性能;用于造紙可以節約紙漿,提高紙張的不透明性和吸墨性;用于涂料和油墨可以降低成本,改善白度、遮蓋性和耐候性以及調節流變性等。總之,重質碳酸鈣是重要的綠色環保、節能減排、符合國家可持續發展的非金屬礦物材料。
重質碳酸鈣產品性能特點
雖然主要化學成分與輕質碳酸鈣相同,但是,與輕質碳酸鈣相比,重質碳酸鈣具有堆積密度(g/cm3)大、沉降體積(ml/g)小、比表面積(m2/g)小、吸油值(ml/g)小等特點;此外,重質碳酸鈣的團聚度較輕質碳酸鈣小(輕質碳酸鈣初級粒子粒度小,團聚度大);水溶液pH:輕鈣是9-10;重鈣是8-9;粉碎加工過程中,雖然在一定程度上可以影響顆粒形狀,但不能像輕質碳酸鈣那樣可以通過碳化過程調控顆粒晶形,生產不同晶形的產品。
我國典型重質碳酸鈣礦物原料礦床礦石類型與特征
由于上述性質上的差異,重質碳酸鈣與輕質碳酸鈣的應用性能也各有特點。相同填充量下重質碳酸鈣填充材料的體積小、密度大;因為比表面積和吸油值較小,和輕質碳酸鈣相比與樹脂混合較容易;但不同原料的雜質種類和含量不同,對制品的色澤影響不同。輕質碳酸鈣因沉降體積大或堆積密度小,同樣填充量下可增加制品的體積;原級粒度小,同樣填充量下填充材料的力學性能較好;但由于比表面積和吸油值大,與樹脂混合時阻力較大,加工性能較差。
主要理化指標對應用性能的影響
重質碳酸鈣的碳酸鈣含量以及鹽酸不溶物、鐵、錳、重金屬含量等化學成分影響產品白度、磨耗值、填充材料色澤、化學穩定性以及在牙膏和食品中應用的安全性;粒度大小及其分布影響產品的白度、亮度或光澤、磨耗值、堆積密度、填充材料力學性能(強度、斷裂伸長率、模量等);沉降體積或堆積密度影響填充材料的密度;白度影響制品的色澤和亮度;吸油值影響重質碳酸鈣在填充材料或制品中的分散性和填充樹脂體系的加工性能(混合的難易程度),對于涂料和油墨則影響其分散穩定性、沉降性能或流變性;重質碳酸鈣的水分含量主要影響填充材料或制品的表觀性質,過高的水分含量不僅影響表面改性的效果,還可能影響填充材料或制品的表觀質量;表面活性或活化度主要影響重質碳酸鈣在樹脂中的分散性及與高聚物基料的相容性,進而影響填充材料或制品的力學性能、耐老化性能以及表觀性能等;比表面積主要影響重質碳酸鈣的吸油值和在應用體系中的分散性;pH主要是影響填充材料或制品化學穩定性的主要因素之一。
重質碳酸鈣行業蓬勃發展
我國制備重質碳酸鈣的優質礦物原料主要為方解石和白色大理巖,主要產地為廣西、廣東、安徽、浙江、四川、湖北、江西、湖南、河南、貴州等地。近十年來,重質碳酸鈣生產經營逐漸由分散型將向集約型發展,具有資源優勢的地區或企業通過政府引導、資本運作、重組及聯盟方式形成了一些地區性的大企業或企業集團。尤其是進入“十四五”發展時期,重質碳酸鈣產能梯隊逐步上升至50萬噸/年,100萬噸/年,200萬噸/年,甚至在全國開展了跨區域戰略布局,企業年產能甚至突破數百萬噸,各產業集群產值都百億、千億規劃,在此背景下年產值過億的企業更是遍地開花。2024年2月1日,《產業結構調整指導目錄(2024年本)》正式實施,超細重質碳酸鈣(粒徑≤5μm)、納米碳酸鈣、無機人造石產品被列為鼓勵發展行列,碳酸鈣行業迎來重要發展機遇。
隨著下游行業對碳酸鈣的需求不斷增多,碳酸鈣產量也逐年遞增。2022年我國碳酸鈣行業產能在4420萬噸左右,同比增長2.2%;產量為3685萬噸左右,同比增長3.8%;需求量在3681.5萬噸左右,同比增長3.8%。2022年我國輕質碳酸鈣生產能力1000萬噸,實際產量約580萬噸;納米碳酸鈣生產能力200萬噸,實際產量約175萬噸;重質碳酸鈣產量在3000多萬噸,我國已發展成為世界碳酸鈣第一大生產與消費國。截至2023年,簽約、啟動、投產重質碳酸鈣項目20多個,涉及產能約1100萬噸,產業結構更加合理,產品附加值顯著提高。
隨著相關應用領域或下游產業需求的發展和變化,由最初d97=74mm(200目)和d97=45mm(325目)為主的細粉發展到超細粉、超細活性粉。而且,隨著市場對超細粉需求量的增大和質量要求的提高,超細重質碳酸鈣的在總產量中的比重不斷提高。由于塑料、橡膠、膠粘劑、人造石材等高聚物基復合材料對重質碳酸鈣填料填充性能和填充量不斷提高的需求,表面改性或活性重質碳酸鈣產品的比重逐年快速增加。
中國重質碳酸鈣消費結構
目前隨著新材料、新能源產業快速發展,鋰電池、功能涂料、特種橡膠、改性塑料、電子陶瓷、生物醫藥、食品、環保材料、鉆井液、薄膜材料、發光材料抗菌材料、阻燃材料等功能材料與專用性填料需求快速增長,超細重質碳酸鈣開始向功能化延伸,并與鈦白粉、二氧化硅、稀土、粘土、纖維、碳材料協同改性的研究應用逐漸成熟,重質碳酸鈣的作用由以量取勝的填料拓展至精細化工用高端粉體材料的強大助力或內核,是降本增效的新途徑。
以下是一部分中國重質碳酸鈣行業實力雄厚的企業:
江西廣源化工有限責任公司
廣西賀州市科隆粉體有限公司
四川貢嘎雪新材料股份有限公司
河南鑫泰鈣業有限公司
浙江欽堂鈣業股份有限公司
四川億欣新材料有限公司
廣西賀州市桂寶粉體有限責任公司
四川江油蜀玉實業有限公司
東莞市五全新材料有限公司
江西科越科技有限公司
江蘇群鑫粉體科技股份有限公司
東南新材料股份有限公司
池州市富華粉體有限公司
重質碳酸鈣產業發展趨勢
近年來,在外部政策調整和內部競爭壓力的雙重驅動下,重質碳酸鈣行業發展模式逐步向創新驅動轉變,依靠科技進步、運用先進裝備和技術、借助產業園區,向規模化、集約化、低能耗、低排放方向發展。
生產裝備和技術方面,主要發展趨勢是大型化、功能化以及智能化,這是重質碳酸鈣生產集約化、產品質量穩定化、產品結構與應用性能優化和專用化以及提高生產效率、降低能耗、磨耗和生產成本之必然要求,也是市場需求量顯著增大和節約高聚物基復合材料中樹脂用量與適應相關應用領域創新發展對重質碳酸鈣產業生產技術發展的必然要求。
從企業布局上,過去中國碳酸鈣企業基本圍繞資源產地自發發展而來,長期處于小、散、亂局面,布局分散。經過長期的治理整頓、兼并重組,特別是近幾年來產能置換政策不斷推進,整治提升效果顯著,很多小、散、亂、污企業被重組或淘汰出局,產業集聚度已經顯著提高。
參考來源:
鄭水林,等:重質碳酸鈣生產技術現狀與趨勢,中國礦業大學(北京)
各公司官網、粉體網等
(中國粉體網編輯整理/昧光)
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