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高純石英供應緊缺?這些技術有望破局


來源:中國粉體網   初末

[導讀]  近年來,不少企業開始將目光放在化學合成法制備高純石英上,開始布局高純合成石英砂領域。

中國粉體網訊  高純石英具有耐高溫、耐腐蝕、強度高、透光率高、熱膨脹系數低等優異的物理化學特性,廣泛應用于半導體、光纖通信、光伏、光學、電光源等領域,是戰略性新興產業的重要支撐且不可替代的材料。


高純石英制備主要有物理化學加工提純和化學合成等2種技術,由于目前中國可用作高純石英原料的天然水晶日漸枯竭,已有的脈石英原料礦以中小型為主、加工提純難度大,因此中國高純石英原料礦高度依賴進口。


近年來,不少企業開始將目光放在化學合成法制備高純石英上,開始布局高純合成石英砂領域。


高純合成石英的制備技術


氣相合成法


氣相合成法即火焰水解法,與氣相白炭黑工藝類似,其原理是采用硅或有機硅的氯化物(如SiCl4或CH3SiCl3等)原料,將其氣化后與氫氣、氧氣混合,在高溫下發生水解形成霧狀的SiO2,最后通過冷卻、分離、脫酸等氣固分離得到產品。 該法得到的產品為氣相SiO2,粒徑小于100nm,外觀蓬松多孔,比表面積大,化學純度高,分散性較好。



氣相合成法制備SiO2流程圖


氣相合成法生產流程簡單,合成條件易控制,反應速度快,適合大規模生產;由于過程中需要高溫環境,反應生成的HCl會嚴重腐蝕設備,因此對生產設備的材質、加熱形式等要求比較嚴格。由于氣相法耗能大,加工成本較高,還需在反應條件與設備選型等方面進一步地探討和研究。


化學沉淀法


化學沉淀法是合成石英粉體較為廣泛的方法之一。沉淀法生產SiO2的原理:采用硅酸鈉與二氧化碳或酸溶液(加鹽酸、硫酸或硝酸)作為原料,在一定的合成溫度和表面活性劑的作用下混合反應,得到偏硅酸沉淀,再經過濾、洗滌、干燥、煅燒工序制備出SiO2


沉淀法制備SiO2流程圖


沉淀法制備合成石英具有操作方便,生產流程簡單,原料易得,能耗低等優點;但是Fe3+、Al3+、Ca2+等雜質的存在會促成凝塊的形成,嚴重影響產品的質量,導致產品性能差、純度低、粒徑大,易發生團聚;也存在著反應體系的濃度較低、沉淀速度快、沉淀過程不易控制的缺點;另外,廢酸、廢水的處理給環境帶來一定的破壞。


溶膠-凝膠法


溶膠-凝膠法是以無機鹽或者金屬醇鹽(一般為硅酸乙酯)為原料,以醇作為共溶劑,加入酸或堿溶液作為催化劑,進行水解,縮聚反應形成SiO2凝膠,過濾并對凝膠中的有機溶劑進行洗滌,干燥、煅燒得到SiO2粉體。


采用溶膠-凝膠法制備SiO2,生產流程簡單,合成條件易控制,對設備材料的要求不嚴格,且過程中無其他添加劑,所以制備出的SiO2純度較高、均勻度好、比表面積大。但是,成本較高,生產周期長,工業化價值不大;另外,因為實驗過程中可變因素較多,不能達到準確控制(如水解體系、干燥方式及燒結途徑等),目前只停留在實驗室小試階段。


四氯化硅液相水解法


四氯化硅液相水解法的原理是SiCl4與純水接觸發生水解或縮聚反應,之后將反應產物經洗滌、過濾、干燥、煅燒、篩選等流程,制備SiO2粉體。采用SiCl4液相水解法制備高純石英粉,由于原料中不含碳,故制備得到的SiO2粉體純度較高、羥基含量較低。但是,在規模化生產過程中,四氯化硅與水發生的水解和縮聚反應劇烈,中間過程難以管控,粉體易團聚,形成的石英粉致密度較低。因此,為了滿足產業化生產,該法仍需更深入地探究其工藝控制(如水解控制、干燥及燒結過程等),有效減少顆粒團聚現象的發生。


高純合成石英砂布局企業


江瀚新材


2023年2月7日,江瀚新材表示,在超高純6N級合成石英砂技術研發領域另辟蹊徑,依托現有硅烷產品為原料合成超高純6N級石英砂,金屬離子總量<0.1ppm,羥基含量<60ppm,技術指標能夠滿足高端石英應用領域的需要,并可通過產業協同有效保障原料供應、控制成本。公司的6N級超高純石英砂是一種通過合成工藝制備的高純度石英砂,可用于生產包括石英坩堝在內的各種石英制品。


5月,江瀚新材表示,合成石英砂研發方面,中試工作正在順利開展,公司已經在中試線上成功試制6N級石英砂,并根據檢測結果,不斷對生產工藝進行調整優化,以改善試制品品質和工藝性能,降低成本。


凱盛科技


2023年3月31日,凱盛科技表示,公司合成石英砂的主要工藝路線是從工業硅制備有機硅烷,再以溶膠-凝膠法,制備納米級石英粉和微米級石英砂,產品純度高,并通過相關元素摻雜,滿足不同功能要求。項目前工段采用工業硅為主要原材料,制備有機硅烷,既能確保產品一致性,也能使產品具有更好的成本優勢。公司開發的合成石英砂產品純度可達6N-7N,目前正在建設5000噸生產線,主要目標市場是芯片的拋光材料、光伏用坩堝材料、半導體用封裝材料和制作材料等。


9月28日,凱盛科技表示,合成石英項目正按計劃進行建設,預計今年年底左右設備安裝完成,目前電子級硅溶膠、納米球硅等樣品已經通過客戶相關測試,高純砂等樣品也給下游客戶進行小樣驗證。公司合成石英砂項目建成后,用于半導體級別的產品主要對標國外,根據應用領域不同,目前市場價格在30萬元/噸以上。


仕凈科技


2023年5月4日,安徽仕凈光能科技有限公司與無錫惟忻元電力有限公司簽署了《戰略合作協議》,雙方共同合作并專注于高純度石英砂的技術開發及產品研發。根據協議,雙方建立合作機制,擬成立一家項目公司專注于研究開發及生產6N級別高純度石英砂。其產品應用范圍包括但不限于芯片的拋光材料、光伏坩堝材料、半導體用封裝材料和醫藥制作材料等。


10月,仕凈科技在互動平臺表示,與無錫惟忻元電力合作的6N石英砂項目目前正按計劃順利推進。


參考來源:

李愛民等.高純合成石英的制備技術和應用

李金超等.中國高純石英產業鏈現狀及發展建議

中國粉體網.高純石英砂價格暴漲,合成砂能否成為有力替代?

集微網、金融界


(中國粉體網編輯整理/初末)

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作者:初末

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