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【原創】使用碳酸鈣改性PVC有什么好處?需要注意什么?


來源:中國粉體網   昧光

[導讀]  碳酸鈣的品種、粒徑、形貌、分散效果及改性工藝等對填充改性PVC有較大影響。

中國粉體網訊 聚氯乙烯(PVC)由于原料來源豐富、硬度大、抗化學腐蝕、制品透明等特點,廣泛應用于建筑、運輸、包裝、室內裝飾材料等領域。

 

但PVC材料沖擊韌性差,受到外力沖擊作用時極容易發生脆斷,因此需要對其進行增韌改性。例如,PVC制品中使用碳酸鈣(輕質碳酸鈣和重質碳酸鈣)其主要作為填充劑以降低成本,并對制品的加工和使用性能產生影響。

 

PVC管材


1、不同碳酸鈣填充改性PVC有什么差異?

 

碳酸鈣在PVC制品中能起到一種骨架作用,對制品尺寸的穩定性有很大作用,還能提高制品的硬度,并提高制品的表面光澤和表面平整性。

 

重質碳酸鈣:濕法重鈣的粒徑細、粒度分布窄、吸油值低、比表面積大、產品穩定,被廣泛應用于PVC制品中。以PVC壓延膜為例,濕法重鈣對其遮蓋力、耐熱性、拉伸強度有明顯補強作用,能與輕鈣、納米鈣相互替代。

 

輕質碳酸鈣:加入輕質碳酸鈣可以增加體積,降低成本,同時還可以提高硬質PVC制品的尺寸穩定性、硬度和剛性,改善塑料的加工性能。

 

納米碳酸鈣:將納米活性碳酸鈣應用于PVC管材生產,管材的拉伸屈服強度、斷裂伸長率、縱向回縮率等指標均有所提升。

 

2、碳酸鈣填充改性PVC需要注意什么?

 

傳統的改性方法是通過使用彈性體增韌劑改性PVC,在提高材料韌性的同時卻犧牲了材料原有的模量、硬度、剛性、熱形變溫度等性能;剛性粒子的使用避免了上述性能的下降,也能顯著降低成本。

 

但是由于無機剛性粒子的表面性能與PVC樹脂差異較大,其增韌效果受到諸多因素的影響。如:無機剛性粒子的加工方式、成分、大小、形貌、分散程度、成型加工條件等。

 

3、碳酸鈣填充改性PVC的影響因素有哪些?

 

(1)粒徑/形貌

 

有研究指出,碳酸鈣的不同粒度分布對制品的作用是不同的。在PVC制品中均勻分散的條件下,相同配比時,碳酸鈣的粒徑越小,PVC制品的力學性能越好,碳酸鈣與PVC樹脂的相容性越好,PVC制品的沖擊強度等力學性能越好,但加工成本越高,保持其分散性越難,故PVC制品用碳酸鈣粒度大小應適中,粒度分布應因需而定。

 

陸曉瞳等選用六種超細碳酸鈣填充改性硬質聚氯乙烯(PVC)復合材料,研究超細碳酸鈣顆粒形態對PVC復合材料性能的影響。結果表明,納米碳酸鈣和亞微米碳酸鈣具有很好的增韌效果,復合材料沖擊強度提高顯著,輕質碳酸鈣和重質碳酸鈣沒有增韌效果,其中,亞微米碳酸鈣具有與納米碳酸鈣相當的增韌效果,且填充量明顯提高;碳酸鈣顆粒粒徑越小、表面越規整、分散性能越好,增韌效果越好;復合材料塑化性能隨碳酸鈣粒子的減小而增大,加工性能則反之。

 

鄭休寧等研究表明,碳酸鈣大粒徑粒子的存在對PVC-U管材沖擊性能存在較大的破壞作用,應加以控制。

 

董棟棟等用氯化法制備得到了片狀、菱形、棒狀、球狀和立方體狀5種不同形貌碳酸鈣微粒,并研究不同形貌碳酸鈣顆粒形態對軟質聚氯乙烯(PVC)薄膜力學性能的影響。結果表明,不同形貌碳酸鈣均提高了PVC薄膜的力學性能,PVC薄膜拉伸強度和斷裂伸長率均提高顯著;其中,棒狀形貌碳酸鈣對PVC薄膜力學性能的提高效果最好。


圖源:徐同考教授課件

 

圖源:徐同考教授課件

 

(2)碳化/改性工藝

 

謝忠等通過實驗小試、工業化放大試驗,研究高性能管材用的復合納米活性碳酸鈣生產方法,摸索出優化的生產工藝條件。生產出吸油值低、加工性能好和分散性好的納米活性碳酸鈣,作為填充補強劑應用于PVC排水管的生產,生產出的PVC排水管的拉伸屈服強度、斷裂伸長率、縱向回縮率、扁平試驗等指標優于PVC管國家標準,30噸重的大卡車從排水管上面壓過,仍為水管恢復原形,產品性能優異。

 

孫鋒等采用鈦酸酯偶聯劑對碳酸鈣進行表面改性,分析了偶聯劑在碳酸鈣表面改性的機理,并研究了其對聚氯乙烯(PVC)復合材料性能的影響。結果表明,偶聯劑可以明顯改善PVC/鈣粉復合材料的力學性能、熱穩定性以及耐熱性。


劉亞雄研究了碳化起始溫度、脂肪酸C鏈長度、油脂熔點與碘值、復合表面處理劑等關鍵因素對納米碳酸鈣和聚氯乙烯(PVC)壓延膜性能的影響,以此解決PVC壓延膜吸墨性和光澤差等問題。

 

黎華強重點探討碳酸鈣在聚氯乙烯壓延成型工藝中的應用,通過實驗,得出結論:在PVC壓延合成革之發泡層中或對力學性能不做要求的應用場景中,推薦使用重質碳酸鈣;對力學性能要求高的應用場景,推薦使用輕質碳酸鈣,納米碳酸鈣最好。為減少輕質和納米碳酸鈣的二次團聚,需進行表面改性處理。在PVC膜制品中,拉伸性能和斷裂伸長率隨著碳酸鈣添加量的增加而減小。

 

鄧克文等分析了干法研磨生產的GY-616、濕法研磨生產的CC-6000A、沉淀法生產的復合輕質納米鈣對制備的薄膜的光澤度、拉伸強度、比重、遮蓋力和耐熱性影響。結果表明,CC-6000A濕法研磨碳酸鈣制備的壓延膜光澤度和比重與復合輕質納米鈣一致;遮蓋力和耐熱性和拉伸強度要優于復合輕質納米鈣。

 

結語

 

綜上所述,碳酸鈣的品種、粒徑、形貌、分散效果及改性工藝等對填充改性PVC有較大影響。此外,碳酸鈣填充改性PVC用量上重質碳酸鈣占據大部分份額,但主要起到填充作用,具備補強和功能性的納米碳酸鈣應用技術雖然趨于成熟,但是用量依舊有所不足,團聚問題依然亟待解決。

 

參考文獻:

陸曉瞳,等:超細碳酸鈣顆粒形態對PVC復合材料性能的影響,華東理工大學國家超細粉末工程研究中心

鄭休寧,等:PVC制品用碳酸鈣粒度的控制,梧州職業學院

謝忠,等:高性能PVC管材用的納米活性碳酸鈣的研制,恩平燕怡新材料有限公司

鄧克文,等:濕法超白超細碳酸鈣在PVC壓延膜中的應用,江西廣源化工有限責任公司

 

(中國粉體網編輯整理/昧光)

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