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碳化硼陶瓷制備中關(guān)鍵一環(huán)——燒結(jié)


來源:中國粉體網(wǎng)   空青

[導(dǎo)讀]  碳化硼(B4C)具有高熔點(diǎn)、超高硬度、低密度、耐磨損和耐腐蝕等獨(dú)特的優(yōu)異性能,在國防、核能、航空航天、機(jī)械、耐磨損技術(shù)等領(lǐng)域,正日益顯示出其廣闊的應(yīng)用前景。

中國粉體網(wǎng)訊  碳化硼(B4C)具有高熔點(diǎn)、超高硬度、低密度、耐磨損和耐腐蝕等獨(dú)特的優(yōu)異性能,在國防、核能、航空航天、機(jī)械、耐磨損技術(shù)等領(lǐng)域,正日益顯示出其廣闊的應(yīng)用前景。


碳化硼的晶格結(jié)構(gòu)可看作立方點(diǎn)陣在空間對角線方向上延伸在每一角形成的規(guī)則二十面體,因而其結(jié)構(gòu)十分穩(wěn)定。但碳化硼密集的共價鍵讓其自擴(kuò)散系數(shù)極低、晶界遷移困難,導(dǎo)致其燒結(jié)性能差,致密化困難、斷裂韌性低,極大限制了B4C的應(yīng)用范圍。由此,燒結(jié)便成了B4C陶瓷制備中非常關(guān)鍵的一環(huán)。



碳化硼的晶體結(jié)構(gòu)


目前碳化硼陶瓷主要通過燒結(jié)法制備,B4C陶瓷的燒結(jié)工藝主要包括無壓燒結(jié)、熱壓燒結(jié)、放電等離子燒結(jié)等技術(shù)。


無壓燒結(jié)


無壓燒結(jié)是在常壓下燒結(jié)陶瓷制品的一種方法,也是最簡單和應(yīng)用最廣泛的一種燒結(jié)方法,這種方法生產(chǎn)成本低,在實(shí)際生產(chǎn)中可以大規(guī)模生產(chǎn)。B4C粉末對碳化硼陶瓷性能的影響極為關(guān)鍵,但純的碳化硼無壓燒結(jié)致密化較為困難,需要添加不同種類的燒結(jié)助劑,或者使用其他有效手段制備


碳作燒結(jié)助劑。采用無壓燒結(jié),用碳作燒結(jié)助劑制備碳化硼陶瓷:當(dāng)碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%時,其相對密度為92.7%,抗彎強(qiáng)度高達(dá)403MPa。


Cr3C2為燒結(jié)助劑。無壓燒結(jié)碳化硼,B4C材料的密度隨Cr3C2含量和燒結(jié)溫度的提高而增加。2100℃和2150℃溫度下,當(dāng)Cr3C2含量大于25%時,碳化硼材料的密度可達(dá)95%。


添加二氧化鋯(ZrO2。加入ZrO2后,能增加燒結(jié)樣品的硬度,不管二氧化鋯的量添加多少,硬度值均為30~31.5GPa。


熱壓燒結(jié)


熱壓燒結(jié)是一種應(yīng)用較廣泛的燒結(jié)技術(shù),與無壓燒結(jié)相比,熱壓燒結(jié)可以在相同的溫度下獲得致密性更高的制品。其通常在陶瓷配方組成中加入燒結(jié)助劑來降低燒結(jié)時使用的壓力、燒結(jié)溫度和減少燒結(jié)時間。


GdB6作為添加助劑。隨著 GdB6 添加量(2%~8%)的增加,碳化硼材料的硬度增加,致密化程度提高,但抗彎強(qiáng)度降低。


Si3N4作為燒結(jié)助劑。采用工業(yè)碳化硼粉末為原料,采用水基流延成型和熱壓燒結(jié)方法成功制備出碳化硼陶瓷。


采用粒徑為1.5μm的粉末。在1950℃溫度下熱壓燒結(jié)后,碳化硼陶瓷的綜合性能較好。


第二相粒子 ZrB2。研究發(fā)現(xiàn),添加第二相粒子ZrB2(含量20wt.%)對碳化硼陶瓷性能較好,其密度、硬度、抗彎強(qiáng)度、斷裂韌性均有所提高。


放電等離子燒結(jié)


放電等離子燒結(jié)被廣泛應(yīng)用于制造各種新型材料,可用于在相對較低的溫度和較短的時間內(nèi)生產(chǎn)致密化制品,并且不會出現(xiàn)任何明顯的晶粒生長。由于純碳化硼粉末不易燒結(jié)致密化,為了在較低燒結(jié)溫度條件下制備高性能碳化硼陶瓷材料,添加不同燒結(jié)助劑制備碳化硼陶瓷受到不少國內(nèi)外研究學(xué)者的關(guān)注。


氧化鋁作燒結(jié)助劑。添加氧化鋁以及放電等離子燒結(jié)技術(shù)的應(yīng)用有利于碳化硼陶瓷的致密化。


也有研究者以Y2O3為燒結(jié)助劑,同樣采用放電等離子燒結(jié)技術(shù)制備碳化硼,在1350-1500℃的范圍內(nèi),可以制備出接近完全致密的碳化硼陶瓷。


其他燒結(jié)技術(shù)


目前,制備碳化硼除了無壓燒結(jié)、熱壓燒結(jié)、放電等離子燒結(jié)等較為常見的方法以外,還發(fā)展了微波燒結(jié)、熱等靜壓燒結(jié)等先進(jìn)高效的燒結(jié)方法。


微波燒結(jié)有燒結(jié)速度快、操作過程簡單方便、節(jié)能環(huán)保等優(yōu)點(diǎn),是一種活化燒結(jié)技術(shù),有利于晶粒均勻生長,可提高制品的致密化程度。因此,微波燒結(jié)被認(rèn)為是一種將碳化硼生坯快速致密化為陶瓷塊的可行方法。


熱等靜壓燒結(jié)是一種工藝簡單、低成本的制備技術(shù),可以制備出高密度、高強(qiáng)度、晶粒均勻分布的產(chǎn)品,且該技術(shù)能夠?qū)崿F(xiàn)結(jié)構(gòu)復(fù)雜的產(chǎn)品一次性成型。


制備碳化硼各燒結(jié)技術(shù)優(yōu)缺點(diǎn)對比



通過以上各個燒結(jié)技術(shù)的優(yōu)缺點(diǎn)對比,可以看出隨著燒結(jié)技術(shù)的發(fā)展,通過采用添加燒結(jié)助劑、優(yōu)化粉體顆粒等方法,使得碳化硼陶瓷的優(yōu)異性越來越突出。未來仍需要按照實(shí)際使用環(huán)境的要求,來改善B4C陶瓷的結(jié)構(gòu)和性能,并且不斷完善和發(fā)展新的燒結(jié)技術(shù),從而不斷降低其制造成本,提高其可靠性和強(qiáng)韌性,使碳化硼陶瓷這種優(yōu)異的工程材料獲得更廣泛的應(yīng)用。


參考資料:

鄧如意等:碳化硼陶瓷燒結(jié)技術(shù)額研究進(jìn)展

姚萬凱等:碳化硼復(fù)合陶瓷增強(qiáng)增韌研究進(jìn)展

鄒鑫等:碳化硼材料的燒結(jié)致密化以及應(yīng)用研究進(jìn)展


(中國粉體網(wǎng)編輯整理/空青)

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