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半固態電池,可能就是電動車的終點


來源:汽車公社

[導讀]  最近,“硅陽極固態電池”這個詞的熱度冉冉升起。

中國粉體網訊  最近,“硅陽極固態電池”這個詞的熱度冉冉升起。


這是奔馳工程師宣布的。奔馳旗下的奔馳EQG車型將搭載硅陽極固態電池,據悉,其能量密度將高達800Wh/L(400 Wh/kg左右),遠超傳統動力電池。考慮到EQG要2025年才推向市場,只能說“聽了個寂寞”。


不過,硅陽極看起來是替代目前鋰電池的石墨陽極(也就是負極)的理想材料,因為不需要改造現有的電池工藝和制造設備。在解決硅的膨脹問題后,硅陽極的優勢正在體現。雖然奔馳的這個技術還屬于實驗室階段,但硅陽極與固態電池放在一起,讓業內再次充滿想象。


同樣準備研發硅陽極材料的,還有韓國浦項控股(POSCO Holdings)。近日,浦項控股決定對臺灣輝能科技(Prologium)進行投資,研發新一代電池所使用的核心材料。雙方將共同開發陰極材料、硅陽極材料、固態電解質等,并建立一個全球供應系統。


成立于2006年的輝能科技,2012年就開發出了固態電池。而且,輝能科技還與梅賽德斯-奔馳等主要汽車制造商合作,共同開發電動汽車所用的固態電池。


不過,從目前來看,“看上去很美”的全固態電池的發展之路依然非常遙遠,離大規模量產應用至少還有5~10年,且充滿變數。也有很多專業人士預判,全固態電池要10年后才具備完全商業化條件,甚至更遠。就連寧德時代、本田等都預測全固態電池2030年左右才可能在車上應用。


這就很耐人尋味了。雖然技術難度這么大,為什么大家一窩蜂地去開發固態電池呢?何況,滿天飛的“固態電池”量產消息下,卻都是“暗度陳倉”的固液混合的半固態電池?


究竟有多難


先簡單交代下全固態電池的概念。這里面的彎彎繞還不少。


現在通常我們所謂的全固態電池,是相對于現在的液態電解質鋰電池而言的。也就是,使用固態正負極材料和固態電解質的電池。而目前固態電解質的路線,主流的有三種,聚合物路線、氧化物路線(歐美為主)和硫化物路線(日系為主)。


不過具體的分類上面有不同的看法。比如,去年寧德時代21C創新實驗室前瞻技術部部長郭永勝表示,“真正造固態電池以后,按照正負極來分,我把它分成三代。”


第一代,就是現在傳統的液態電解液換成固態電解質,正負極和原先一模一樣不變。第二代,改變負極,負極不用石墨、硅,換用金屬鋰來提升能量密度,正極不變。第三代,正負極都改變,比如負極用金屬鋰,正極換成不含鋰的高能量材料。


如果從這個角度來看,目前業內在發展的第一代比較多。而文章開頭奔馳與其投資的Sila Nano合作研發的Whoop Strap 4.0硅陽極固態電池,實際上是要換掉負極,克服鋰金屬負極的缺陷,也算是第二代。


其實,業內有很多專業人士對于全固態電池不報什么希望。比如,浙江鋒鋰新能源總經理許曉雄就認為,固液混合的半固態電池可能是車用動力電池的終極路線。


也有堅決放棄固態電池路線的。“我們完全放棄了固態電池,因為真的無法落地。”美國電動汽車初創企業Fisker的創始人亨里克·菲斯克去年年底很無奈地說道。這種技術,是“當你覺得已經完成了90%,幾乎達到目標時,然后你意識到剩下的10%比前面的90%困難得多。”


而另一家固態電池生產商SES(麻省固能)也放棄了全固態電池。據SES創始人胡啟朝介紹,2015年前,SES主要從事固態鋰金屬電池的研發。但是,“很多車企和動力電池企業逐步意識到,這是一個遙遠的夢,為此我們于2015年停止固態鋰金屬電池研發,進而轉向混合鋰金屬電池研發。”


而胡啟朝所謂的“固態鋰金屬電池”,其實就是金屬鋰做負極的固態電池。而對于第一代固態鋰離子電池(石墨、硅做負極),SES認為“目前已經商業化,但優勢并不明顯,能量密度、生產工藝和鋰離子電池相比沒有明顯提高。”這從另一方面說明了行業現狀。


根據市場研究機構SNE Research測算顯示,2030年全球固態電池需求有望接近500GWh。其中,2025年固態電池全球市場有望達60億元,我國市場份額有望達30億元,2030年達200億元。但是,如果拿現有的動力電池市場規模來對比一下就知道,固態電池不過是杯水車薪。


就目前固態電池的商業化進程來看,呈現兩極分化的狀態。一方面是業內不斷爆出各大企業不斷“加注”投入研發全固態電池的消息,一方面更多的是像SES這樣,放棄量產難度非常大的全固態鋰金屬電池,轉而選擇了固液混合的半固態電池量產路線。


2021年11月,SES宣布自己研發出容量高達107Ah,重量僅0.982 Kg,能量密度為417 Wh/kg(935 Wh/L)的Apollo混合鋰金屬電池。此外,SES還在上海建設產能為1GWh的超級工廠,計劃于2023年竣工。


對于SES來說,其半固態電池與目前主流的液態鋰離子電池有60%左右的材料、生產制造工藝等產業鏈是共用的,且能量密度、安全性等有明顯優勢,循環壽命也有不錯的表現。雖然需要改造產線,量產以后,能盡快收回投資成本。


就算奔馳,也在做著半固態電池的準備工作。2021年12月,曾有媒體報道稱,孚能科技固液混合的半固態電池(A樣)已送交給奔馳,消息稱“此次送去德國的是能量密度達330Wh/kg的孚能半固態電池第一代產品,將在不久后開始測試電池原型產品。”


半固態電池剛剛好


實際上不管什么電池,能不能大規模量產裝車才見真章。這樣看來,全固態電池現在還處在“講故事”的階段,估計得講個十年八年的。


而打著“固態電池”擦邊球的固液混合半固態電池,2021年以來已經頻頻亮相,不斷傳來量產的好消息。而且,現在大部分的企業都是從營銷角度蹭“固態電池”熱點,導致固態電池概念滿天飛,實際上有很多是暗度陳倉。


從年初蔚來發布的“只聽樓梯響”的360Wh/kg半固態電池包,到衛藍新能源、國軒高科的固液混合電池參數曝光,以及SES的固液混合鋰金屬電池,江西贛鋒鋰電第一代半固態電池裝車東風E70,都表明了半固態電池的量產明顯加速。


而已經交付50輛網約車的東風E70,其使用的是贛鋒鋰電第一代能量密度在260Wh/kg左右的固液混合鋰電池。目前,贛鋒鋰電已建成0.3GWh混合固液鋰離子電池生產線并投入使用,具備批量化生產能力。


此外,贛鋒鋰電宣稱,第二代半固態電池單體能量密度將達到360Wh/kg,2021年一季度已完成B樣開發,2023年一季度完成SOP階段。不過,原先預計2022年一季度將完成C樣開發,現在看來沒什么動靜。


而另一家電池商國軒高科,其董事長李縝2021年11月公開表示,公司為國內某高端純電動汽車配套的半固態電池實現了續航里程超1000公里,比其第一代車型提高了一倍。此外,國軒高科透露,其半固態電池預計將在2022年四季度開始小批量量產裝車,在2023年實現產業化。


所以,半固態電池相對于全固態電池,時間優勢和成本優勢是明顯的。而且關鍵在于,半固態可以提高安全性(安全性是相對的,超過一定的節點后,更高的安全也無意義)。從業內研發固態電解質的目的來說,首先就是為了解決安全性問題,解決安全性問題之后,才敢去提升。


值得注意的是,固態電池也存在安全隱患。將于2024年在日本橫濱建立首家全固態電池試點工廠的日產汽車,其負責先進電池研發的副總裁土井三浩(Kazuhiro Doi)就說,“固態電池的能量密度是目前鋰離子電池的兩倍,因此就像一個更危險的潛在炸彈。如果發生重大事故,固態電池可能會比現在的電池更具災難性。”所以,需要針對固態電池進行更加全面的安全驗證。


從制造層面來說,以衛藍新能源的半固態電池為例,其制造工藝流程和裝備與目前鋰電池的90%以上通用。當然,關鍵的工藝環節,比如混料、注液和原位固態化等環節,操作方式和現在的鋰電池不一樣,成本會增加很多。但是,這個成本是遠遠低于全固態電池的。


此外,全固態的應用還有很多問題,比如低溫性能、成本、規模化量產的裝備突破等,包括很多的技術難關需要解決,如固態電解質的離子電導率較低、固固接觸界面的阻抗上升等。


這里解釋下“固固接觸界面的阻抗上升”,這個問題分為物理層面和化學層面。物理層面,由于電池充放電循環中材料會發生體積變大或變小,產生“枝晶”問題,而正極和電解質的顆粒與顆粒之間、層與層之間容易產生縫隙,造成接觸不良影響離子和電子的傳輸,導致電池阻抗增加,容易發生極化問題,電池的倍率性能下降。


所以,無論從設備兼容性、成本控制、技術實現以及性能表現,固液混合電池都完勝量產還沒有影子的全固態電池,也算是液態鋰離子電池的現實“平替”對象。


其實,從常識來說,自然界能讓能量流動的物質,幾乎都是液態,固態天然就沒有流動性。


所以,全固態電池有可能真的是個永遠到不了終點的概念。而固液混合的半固態電池可能才是現實的終極路線。


畢竟,續航能超過1000公里的半固態電池,無論是性能還是成本都能達到要求的話,又何必舍近求遠再去搞全固態電池呢?


(中國粉體網編輯整理/青黎)


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