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【原創】碳化硅的神奇之處,低品質也有大用處!


來源:中國粉體網   山川

[導讀]  高品質碳化硅應用領域也相對高端,但這并不意味著低品質的碳化硅就一無是處,比如用于煉鋼脫氧劑,在冶煉領域就占據了非常重要的地位。

中國粉體網訊  5G通信、新能源汽車等新興產業對碳化硅材料將產生巨大需求,大力發展碳化硅產業,可引領帶動原材料與設備兩個千億級產業。尤其是今年發布的“‘十四五’規劃和2035年遠景目標綱要”提出我國將加速推動以碳化硅、氮化鎵為代表的第三代半導體新材料新技術產業化進程,這無疑會進一步促進碳化硅產業的發展。


圖片來源:金蒙新材料


眾所周知,碳化硅有四大應用,即半導體、陶瓷、耐火材料、磨具!其中半導體對碳化硅的品質要求是最高的,工藝也是最難的。陶瓷、耐火材料、磨具對碳化硅的純度、粒度、形貌等也有一定的品質要求。整體來說,高品質碳化硅應用領域也相對高端,但這并不意味著低品質的碳化硅就一無是處,比如用于煉鋼脫氧劑,在冶煉領域就占據了非常重要的地位。


碳化硅脫氧劑是啥?


首先我們要了解煉鋼為什么要脫氧。


碳化硅陶瓷


轉爐煉鋼可以將生鐵中碳等相關雜質氧化,完成化學和物理性質比鐵高的鋼的冶煉。而在煉鋼液中,氧會以溶解氧和非金屬雜物的形式存在,在吹氧煉鋼及原料等環節產生。想要對鋼中碳、錳等雜質元素進行去除,就要進行氧化反應,通過氧化合物的產生使雜質析出。受這些因素影響,鋼液中含氧量將逐步提升,需要脫氧處理才能避免氧和鋼液在冷凝過程中發生化學反應,導致晶界上有氧化亞鐵析出,影響連鑄坯凝固組織結構。如未能做好脫氧處理,將導致鋼塑形降低,并且出現熱脆情況,導致鋼鐵發生氧化。氧含量如果過多,也會造成硫危害加重,導致鋼鐵中混入氧化物雜質,影響鋼產品力學性能。


傳統脫氧劑為硅鐵粉和合金粉,但其價格較貴。碳化硅可作為煉鋼用脫氧劑,是一種新穎的高性能復合脫氧劑,可代替價格較貴的傳統脫氧劑如硅鐵粉和合金粉,從而起到降低成本的效果,碳化硅脫氧劑具有脫氧迅速、成渣早、還原氣氛濃、泡沫豐富等優點,還能有效地提高元素的回收率,也有增碳作用,代替部分增碳劑。碳化硅作為脫氧劑的鋼水質量相對穩定,且能起到細化晶粒、清除有害雜質的作用,大大地降低了煉鋼成本。


(脫氧用碳化硅球,來源:金蒙新材料)


其實,國外發達國家早在上世紀60年代就把碳化硅作為煉鋼脫氧劑。日本在碳化硅的三大用途中,磨料用量占24%,耐火材料占50%,脫氧劑占25%,與磨料用量大致相同。美國用于脫氧方面的碳化硅量占三大用途的45%。


碳化硅的性能要求


SiC的成分指標


煉鋼用SiC脫氧劑的主要成分為SiC、游離C、游離Si以及少量的雜質元素。通常w(SiC)在40%~50%時,雜質元素w(S)≤700×10-6、w(N)≤300×10-6、w(H)≤100×10-6;w(SiC)達到80%時,雜質元素w(S)≤500×10-6、w(N)≤200×10-6、w(H)≤60×10-6。目前,大部分冶金廠家使用的SiC脫氧劑w(SiC)在40%~50%之間。


SiC的耐高溫性


SiC在空氣中氧化,其顆粒表面生成1層SiO2,氧在SiO2中擴散系數很低,因此表層的氧化層會對內部起到保護作用。SiC的抗氧化性能夠抵抗爐內高溫氧化性氣體的侵蝕,在熔池表層的氣相中燒損少,但是當溫度超過1627℃時,它在高溫氧化氣氛下呈現出顯著的不穩定性,被迅速氧化。SiC與堿性金屬氧化物開始反應的溫度如下:FeO為1300℃,MnO為1360℃,CaO為1000℃,MgO為1000℃。


SiC的脫氧性質


SiC有關脫氧反應的自由能變化值均小于零。SiC與液渣相或液態金屬中的氧相互反應,釋放出大量熱,SiC脫氧反應式為:



由反應式中可知,渣中的氧化鐵由5%~15%降到0.5%或更低,提高了S在渣中的分配系數,起到脫硫的作用。此外,SiC的密度為32g/cm3,處于鋼水和鋼渣的密度之間,鋼渣界面反應生成CO又能在熔池中起到攪拌作用,給脫氧反應創造更好的動力學條件,促進鋼中[O]的擴散,反應生成CO的排出也可以降低鋼液中的其他氣體含量。SiC進行脫氧反應后會對鋼水起到增Si、增C、去氣和去夾雜的效果,脫氧反應為放熱反應,會給煉鋼過程起到升溫的作用。


SiC在煉鋼中的應用


SiC應用于脫氧合金化


SiC作為脫氧劑加入鋼水后生成低熔點的SiO2和CO氣體,CO上浮過程中起攪拌鋼液的作用,利于脫氧產物擴散和夾渣物上浮,使其反應更為徹底,脫氧效果好于硅鐵。根據出鋼前終點碳含量和硅含量,可確定SiC和硅鐵的添加量。SiC具有較好的增碳效果,冶煉碳含量較高的鋼種時,SiC除了可以增碳外,更具有特殊的作用,尤其是SiC中的S、N、H元素含量較低,有利于提高鋼液質量,是其他增碳劑如石油焦、無煙煤無法相比的。


SiC作爐外精煉脫氧劑


SiC可以作為爐外精煉脫氧劑。精煉爐脫氧和電爐還原期脫氧都屬于擴散脫氧,根據分配定律:在一定的溫度下,氧在熔渣中與鋼水中的溶解度是平衡的,FeO在渣與鋼液中的質量分數比是個常數。當SiC加入到渣層表面時,渣中的FeO含量降低,平衡被破壞,為了保持在此溫度下的分配常數,鋼中氧必向渣中擴散,從而降低了鋼中的氧含量,達到鋼液脫氧的目的。


SiC用作煉鋼提溫劑


在煉鋼過程中,在碳溫不協調時,可通過加入SiC提高鋼水溫度,在化渣好的條件下,比硅鐵具有更大的優勢性。


SiC轉爐前期脫硫


當鐵水硫高(w(S)≥0.05%),硅低(w(Si)≤0.5%)時,每噸鋼水加入冶金SiC1.5kg,可提高鐵水中S的活度,開吹后由于SiC氧化反應,金屬液迅速升溫,從而促進石灰熔化,縮短初期成渣的時間。吹煉初期鐵水中的O含量低,熔入的SiC促進鋼中S向渣相轉移,起到前期脫S作用。


參考來源:

[1]池震宇,池炎.碳化硅的冶金性能及其在鋼鐵工業中的應用

[2]張延新,趙晗.煉鋼脫氧劑碳化硅的脫氧能力分析

[3]杜家恩,吳春璟.轉爐煉鋼脫氧工藝的優化研究


(中國粉體網編輯整理/山川)

注:圖片非商業用途,存在侵權告知刪除


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作者:山川

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