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【原創(chuàng)】氧化鋁與硫的”恩怨”


來(lái)源:中國(guó)粉體網(wǎng)   山川

[導(dǎo)讀]  氧化鋁與硫之間有什么關(guān)系?

中國(guó)粉體網(wǎng)訊  氧化鋁與硫之間的關(guān)系很奇妙,這主要是因?yàn)樗鼈冊(cè)趦蓚(gè)方面有緊密關(guān)聯(lián)。

 

一方面,氧化鋁害怕硫的存在。通過(guò)鋁土礦制備氧化鋁時(shí),鋁土礦中的硫會(huì)對(duì)氧化鋁的工藝及性能造成損害,通常當(dāng)鋁土礦中的硫含量達(dá)到0.30%,就會(huì)嚴(yán)重影響氧化鋁的生產(chǎn),所以,脫硫技術(shù)對(duì)于氧化鋁生產(chǎn)非常重要。

 

另一方面,氧化鋁又積極參與到某些脫硫工藝過(guò)程中。氧化鋁具有良好的穩(wěn)定性、高的比表面積和合適的孔結(jié)構(gòu),適合作為催化劑的載體,在尾氣處理,汽/柴油加氫脫硫方面有重要應(yīng)用。


圖片來(lái)源:pixabay


 氧化鋁生產(chǎn)中的脫硫技術(shù) 


1、硫的形態(tài)變化


鋁土礦中硫主要是以黃鐵礦(FeS2)形態(tài)存在,而且多數(shù)呈膠質(zhì)態(tài)-膠黃鐵礦和膠黃鐵礦-黃鐵礦的過(guò)渡型變體。在拜耳法溶出過(guò)程中生成可溶的、介穩(wěn)的和穩(wěn)定的二價(jià)和三價(jià)鐵的羥基硫化物的復(fù)雜配合物。膠黃鐵礦更易被堿液分解,黃鐵礦與鋁酸鈉溶液的反應(yīng)伴隨著復(fù)雜的氧化還原過(guò)程,硫主要以S2-進(jìn)入溶液,約占全部硫含量的90%~94%,其余為S2O32-、SO32-、SO42-及S22-等。這些離子被空氣氧化,最后轉(zhuǎn)變?yōu)镾O42-。反應(yīng)的固相產(chǎn)物包括FeS、硫鐵礦、赤鐵礦、磁赤鐵礦等。鋁土礦中還含有石膏(CaSO4),而CaSO4在NaOH液中轉(zhuǎn)變?yōu)镹a2SO4


2、硫及硫化物對(duì)工藝流程的危害


隨著氧化過(guò)程的進(jìn)行,可溶的、介穩(wěn)的和穩(wěn)定的二價(jià)和三價(jià)鐵的羥基硫化物的復(fù)雜配合物轉(zhuǎn)化為高度分散的氧化亞鐵和磁鐵礦、亞硫酸鈉和硫酸鈉。在這些轉(zhuǎn)化過(guò)程中硫的化合物與鋁酸鈉溶液、苛性堿溶液反應(yīng),使堿耗增加。反應(yīng)的固相產(chǎn)物包括FeS、硫鐵礦、赤鐵礦、磁赤鐵礦等一起進(jìn)入赤泥,它們易吸附較多的Al(OH) 4-,Na+和吸附水,使赤泥的沉降性能下降。生產(chǎn)流程中Na2SO4積累到一定數(shù)量時(shí),由于析出Na2SO4結(jié)晶,將嚴(yán)重影響正常操作,如蒸發(fā)器堵罐、高壓溶出系統(tǒng)二次自蒸發(fā)器出料管結(jié)疤、堵塞等。以硫離子、羥基硫離子及配合物等形式溶解的硫使鋼質(zhì)設(shè)備,特別是蒸發(fā)器中熱交換管及過(guò)濾機(jī)篩網(wǎng)的腐蝕速度加快。


3、脫硫技術(shù)


針對(duì)氧化鋁生產(chǎn)過(guò)程中硫的脫除難題,國(guó)內(nèi)外學(xué)者對(duì)高硫鋁土礦生產(chǎn)氧化鋁的脫硫工藝進(jìn)行了大量的研究,已經(jīng)開(kāi)發(fā)出了多種脫硫技術(shù)。目前的氧化鋁生產(chǎn)脫硫技術(shù)主要有兩類(lèi):一是對(duì)礦石進(jìn)行預(yù)處理脫硫,減少其進(jìn)入氧化鋁生產(chǎn)流程,這類(lèi)方法主要有濕法預(yù)處理脫硫技術(shù)和火法預(yù)處理脫硫技術(shù);二是從氧化鋁生產(chǎn)流程中脫硫,這類(lèi)方法主要是指從鋁酸鈉溶液中加入氧化劑將低價(jià)態(tài)硫離子氧化成SO42-后通過(guò)蒸發(fā)排出,或加入脫硫劑將硫化物直接沉淀脫除,從而達(dá)到脫硫的目的。


(1)礦石預(yù)處理脫硫技術(shù)



(2)氧化鋁生產(chǎn)流程中脫硫技術(shù)


氧化鋁生產(chǎn)流程中的主要脫硫方法是氧化法脫硫沉淀法脫硫


氧化法脫硫主要是通過(guò)添加氧化劑氧化鋁酸鈉溶液中的低價(jià)態(tài)硫離子,使得溶液中的硫全部以SO42-的形態(tài)存在,然后在蒸發(fā)工序中,硫酸根以硫酸鈉—碳酸鈉復(fù)鹽的形式析出,達(dá)到除硫的目的,已經(jīng)進(jìn)行研究的氧化劑有硝酸鈉、MnO2、H2O2以及空氣和氧氣等。


傳統(tǒng)沉淀法脫硫的原理就是在鋁酸鈉溶液中加入鋇鹽、氧化鋅等含鋅原料和石灰與溶液中的SO42-或S2-反應(yīng)生成不溶性的沉淀。近年來(lái)有研究人員在傳統(tǒng)沉淀法脫硫的基礎(chǔ)上研究提出了還原—沉淀法脫硫的新方法,該方法首先在高溫拜耳法溶出過(guò)程中添加金屬Zn、Al或Fe作還原劑使溶液中的高價(jià)含硫離子SO42-、S2O32-和SO32-還原轉(zhuǎn)變?yōu)镾2-,然后再生成沉淀從溶液中脫除。


氧化鋁載體在油品加氫脫硫中的應(yīng)用 


隨著油品消耗量的增加,環(huán)境污染也日趨嚴(yán)重。近年來(lái),各國(guó)對(duì)油品中硫含量進(jìn)行了嚴(yán)格限制。加氫技術(shù)在石油資源高效利用和油品清潔化生產(chǎn)中發(fā)揮著重要作用,得到了廣泛應(yīng)用。加氫催化劑是加氫技術(shù)的核心,高性能催化劑的開(kāi)發(fā)是加氫技術(shù)的關(guān)鍵。



活性氧化鋁脫硫催化劑,來(lái)源:江蘇晶晶新材料有限公司


加氫催化劑是負(fù)載型催化劑,載體是催化劑的重要組成部分,擔(dān)當(dāng)著催化劑活性組分的骨架,能為活性金屬分散提供足夠的比表面積,為反應(yīng)物分子提供合適的擴(kuò)散和反應(yīng)孔道。同時(shí)能通過(guò)載體與活性組分之間的相互作用,影響活性金屬組分的分布、硫化及活性中心的形成,從而影響催化劑的活性。氧化鋁具有良好的穩(wěn)定性、高的比表面積和合適的孔結(jié)構(gòu),適合作為加氫催化劑的載體。


氧化鋁載體的應(yīng)用越來(lái)越廣泛,其合成方法主要有擬薄水鋁石水法和溶膠凝膠法。傳統(tǒng)的擬薄水鋁石水法是目前生產(chǎn)氧化鋁的主要方法,而具有發(fā)展前景的溶膠凝膠法需改良制備工藝才能實(shí)現(xiàn)大規(guī)模工業(yè)應(yīng)用。


參考來(lái)源:

[1]武國(guó)寶.氧化鋁生產(chǎn)脫硫技術(shù)研究進(jìn)展

[2]蘭軍等.鋁土礦生產(chǎn)氧化鋁過(guò)程脫硫方法的研究進(jìn)展

[3]曾雙親等.水熱處理時(shí)間對(duì)氧化鋁載體及加氫脫硫催化劑性能的影響


(中國(guó)粉體網(wǎng)編輯整理/山川)

注:圖片非商業(yè)用途,存在侵權(quán)告知?jiǎng)h除


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作者:山川

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