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【原創】氧化鋁的“時尚應用”—陽極氧化鋁板,背后的技術不簡單!


來源:中國粉體網   山川

[導讀]  近年來,陽極氧化鋁板憑借加工性能好、耐候性好、金屬感強、防火性能好、抗污性好等特點受到建筑裝飾界的追捧,被廣泛應用于建筑外立面、幕墻、室內的墻面頂面等,視覺沖擊感強烈。這都來源于其背后的技術-陽極氧化鋁薄膜技術,這是在應用領域和研究前沿都非常火的一項技術,今天我們就來了解一下這項技術有何特殊之處。

中國粉體網訊  近年來,陽極氧化鋁板憑借加工性能好、耐候性好、金屬感強、防火性能好、抗污性好等特點受到建筑裝飾界的追捧,被廣泛應用于建筑外立面、幕墻、室內的墻面頂面等,視覺沖擊感強烈。而家電采用陽極氧化鋁板做面板之后,由于具備特殊的金屬感,也烘托出十足的科技感。


(圖片來源:中國鐵建)

 

這都來源于其背后的技術-陽極氧化鋁薄膜技術,這是在應用領域和研究前沿都非常火的一項技術,今天我們就來了解一下這項技術有何特殊之處。

 

何為陽極氧化鋁


陽極氧化鋁薄膜技術,是將預處理后的鋁浸入酸性或堿性電解液中作為陽極,以惰性材料(石墨、鉑、鉛等)作為陰極,在電場及酸性場的共同作用下,發生氧化還原反應,在陽極生成一層非晶態氧化鋁(Al2O3)薄膜的技術。


陽極氧化鋁按結構劃分,可以分為致密型(BAA)與多孔型(PAA)兩種,將鋁片放入硼酸、乙二酸、及其銨鹽的水溶液等近中性的電解液通過陽極氧化可以得到致密型氧化鋁薄膜,而在酸性(硫酸、磷酸等無機酸系,草酸、檸檬酸、羥乙磷酸等有機酸系)或堿性(氫氧化鈉、氫氧化鉀等)電解液中則會形成多孔型氧化膜。

 

其厲害之處在于,陽極氧化鋁作為一種多孔納米薄膜材料,除本身作為納米材料所表現出的良好性能外,還能用作模板制備一維納米材料,包括納米線、納米管等。

 

對其結構的猜想


早在上世紀20年代研究陽極氧化鋁初始,人們主要關注陽極氧化鋁的表面防護功能,包括其優越的耐蝕性和良好的耐磨性。隨后陽極氧化鋁的結構開始被關注,自上世紀 30 年代人們開始研究陽極氧化鋁的微觀結構以來,提出了各種各樣的結構模型,其中修正后的 Keller 模型形象的表現了陽極氧化的微觀結構,是現在較為認同、使用率較高的一種模型,為現階段的研究提供了良好的基礎。

 


多孔陽極氧化鋁的結構模型


上圖即為修正后的Keller模型,左圖為陽極氧化鋁的微觀結構整體圖,右圖為陽極氧化鋁的微觀結構截面圖。從右圖中可以看出,薄膜分為三部分,分別為孔道平行排列的多孔氧化物層、致密度高的阻擋層、鋁基;從左圖可以看出多孔層由緊密相連的六角形柱狀原胞組成,原胞的中心為圓柱形孔道,孔道垂直于鋁基,因氧化膜的結構跟蜂窩的結構類似,因此修正后的 Keller 結構模型也常被人們稱為“六角形蜂窩狀結構”。

 

陽極氧化鋁的制備方法


一次陽極氧化法


在陽極氧化鋁發展之初,幾乎所有的研究者都采用一次陽極氧化法,該方法是將預處理好的鋁片進行陽極氧化,并得到模板的過程,但研究結果表明:該方法制備的PAA膜有序度較差,孔在生長過程中易出現支孔、截斷孔等不規則的孔道,因此無法作為制備納米材料的模板,但由于一次陽極氧化法得到的模板孔隙率較低,且經化學法修飾之后,表現出超疏水的特性,因此廣泛應用于海洋防腐。

 

二次陽極氧化法


二次陽極氧化法將一次陽極氧化之后的鋁片浸入鉻酸磷酸緩和溶液中,在一定溫度下,通過鉻酸與磷酸對氧化膜的溶解作用,使一次陽極氧化后的氧化膜溶解,留下規則排列的納米級凹痕,隨后在相同的條件下進行二次陽極氧化的方法。

 

日本學者 Masuda 等通過實驗發現:這些規則的凹痕,將成為二次陽極氧化的初始位點,生成的多孔層相較于一次陽極氧化法更加有序,支孔、截斷孔的數量明顯減少,可用作模板制備納米材料。二次陽極氧化法的發現是陽極氧化鋁發展歷史上的一次創舉,具有里程碑式的意義。


(圖片來源:中國鐵建)

 

陽極氧化鋁的應用


陽極氧化鋁作為多孔型納米材料,容易制備且成本低,性能穩定,孔洞高度有序、結構參數可調等一系列優點,在光子晶體、傳感器、過濾分離、一維納米材料制備、催化等方面具有良好應用。

 

光子晶體方面的應用


劉憶森采用周期性變電壓的方法成功制備了陽極氧化鋁層狀光子晶體,實現了光子晶體的的大面積有序制備,并通過調節實驗參數,達到了調整光子晶體禁帶位置的目的。蒲彥鈞通過陽極氧化鋁光子晶體的周期性結構,控制了反射光譜,進一步模擬了綠色植被反射曲線。與一般電子比較,光子在信息容量、響應速度、能量消耗等方面有很大優勢。所以,光子晶體適合作為新型材料發展。

 

傳感器方面的應用


有研究者先將生物素和鏈霉親和素附著到陽極氧化鋁薄膜表面,再用其檢測生物素修飾的DNA,結果在處理后的陽極氧化鋁表面檢測到了互補DNA,導致其反射光譜發生紅移,這種傳感器成功監測了物質變化。

 

過濾分離方面的應用


由陽極氧化鋁的結構可知,經過處理去掉鋁基和阻擋層后,多孔層就相當于一面可以篩分粒徑極小物質的“篩子”,因此陽極氧化鋁在過濾分離方面有良好應用。

 

(1)用于氣體分離。有研究者通過熱解的方法在陽極氧化鋁的表面和孔道內附著了一層碳膜,進一步氟化后,就得到了可用于分離水蒸氣和乙醇氣體的復合薄膜。這種類似的方法也被利用到分離甲烷和氫氣、煙道氣體的脫氧、脫硫等。

 

(2)作為離子選擇性膜。給陽極氧化鋁薄膜施加大于零的電位時,其表面帶正電,可以進行陰離子選擇;相反,具有陽離子選擇性。

 

(3)醫學上的應用。可進行納米尺寸蛋白質和血液的分離,大腸桿菌的截留、葡萄糖的過濾,以及用于去除發酵液和細胞組織培養液中的菌體、細胞殘渣等。脂質體在醫藥方面應用廣泛,但以往制備的脂質體具有粒徑不均勻的弱點,這直接影響了它的穩定性和載荷能力,因此可以利用陽極氧化鋁的納米孔對脂質體進行塑形,從而達到控制其粒徑的目的。

 

除此之外,多孔陽極氧化鋁在作為模板制備一維磁性納米材料方面也應用廣泛。

 

參考來源:

[1]李傲坤.多孔陽極氧化鋁的制備

[2]賈偉影.陽極氧化鋁的性能及應用研究


(中國粉體網編輯整理/山川)

注:圖片非商業用途,存在侵權告知刪除


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作者:山川

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