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【原創】能否代替磷酸鐵鋰?幾種有潛力的磷酸某鋰正極材料


來源:中國粉體網   墨玉

[導讀]  磷酸鐵鋰正極材料因其超長壽命、使用安全、耐高溫、大容量、無記憶效應等優點被廣泛應用在動力電池和儲能用電池。但人無完人,材料也沒有完美的材料,磷酸鐵鋰的缺點也不少:導電性差、鋰離子擴散速度慢、振實密度較低、低溫性能差、電池存在一致性問題……

中國粉體網訊  磷酸鐵鋰正極材料因其超長壽命、使用安全、耐高溫、大容量、無記憶效應等優點被廣泛應用在動力電池和儲能用電池。但人無完人,材料也沒有完美的材料,磷酸鐵鋰的缺點也不少:導電性差、鋰離子擴散速度慢、振實密度較低、低溫性能差、電池存在一致性問題……


有沒有一種與磷酸鐵鋰相似的材料來代替它呢?研究者們早就開始思考這個問題了,并且真的找到幾種材料來研究了一下,讓我們來看看是哪幾種材料。


磷酸錳鋰(LiMnPO4


磷酸錳鋰正極材料具有能量密度高、成本低、安全性高和熱穩定性好等優點,目前已成為鋰電產業界研究的熱點,有望成為繼磷酸鐵鋰之后的新一代正極材料。


在目前所報道的一系列正極材料中,LiMnPO4正極材料具有4.1V的高電位,比LiFePO4提高0.7V,且處于現有電解液的穩定電化學窗口。據相似的放電比容量和壓實密度測算,LiMnPO4電池的能量密度較LiFePO4提高約20%,達190Wh·kg-1,且LiMnPO4價格更便宜。與錳酸鋰相比,LiMnPO4具有相近的工作電壓,但能量密度更高、高溫循環壽命更長。與三元材料相比,LiMnPO4具有相似的能量密度,但更安全、價格更低。


磷酸錳鋰也有缺點,如電導率低、結構會發生不可逆變化、循環性差、隨著材料充放電次數的增加材料會失活。


磷酸釩鋰(Li3V2(PO4)3


Li3V2(PO4)3屬于P21/n空間群(晶格常數a=0.8662nm,b=0.8624nm,c=1.2104nm,=90.452°)。在電壓3.0~4.3V范圍內,每個Li3V2(PO4)3晶胞單元能可逆脫嵌2個Li+,理論容量為133mAh/g,電壓為3.0~4.8V時,第3個Li+完全脫嵌,理論容量為197mAh/g。


相比于其它鋰離子電池正極材料,單斜結構的Li3V2(PO4)3具有化學穩定性好、理論容量高(197mAh/g)、工作電壓高(3.0~4.8V)、循環壽命長、倍率性能優、低溫性能好等優點,成為當前極具發展潛力的鋰離子動力電池正極材料之一。


磷酸釩鋰的缺點是電子傳導性低(室溫下僅為2.4×107S/cm),限制了其發展。研究者主要通過碳包覆和離子摻雜改善Li3V2(PO4)3的電子傳導率。


磷酸鎳鋰(LiNiPO4


在所有的磷酸鹽橄欖石中,鎳磷橄欖石表現出較高的工作電壓(5.1Vvs.Li+/Li)和能量密度(250.2Wh/kg)。橄欖石型LiNiPO4呈六方密堆積結構,為正交晶系。在LiNiPO4中,2個NiO6八面體之間通過共用角連接,并且與四面體聚陰離子PO43-交聯,形成沿著b軸和c軸走向的由Li離子占據的隧道組成的三維網絡。在這個三維網絡中,密集的氧原子位于六邊形的角落,Li和Ni離子位于八面體位置的中心。這種化合物的優點是PO43-聚陰離子中的強P-O共價鍵在完全充電時,可以穩定氧氣以防止高壓環境下釋放氧氣,從而使LiNiPO4成為優質、穩定和安全的材料。同時,PO43-又趨于降低Ni-O鍵的共價性,可改變Ni2+/Ni3+的氧化還原電位。


磷酸鎳鋰的缺點:存在純相合成難、電導率低、鋰離子擴散慢的問題。LiNiPO4的高氧化還原電位已經超過了目前電解質所能承受的范圍,因而在普通電解液中,很難得到LiNiPO4材料的充放電曲線,其鋰離子脫嵌機理也不是很清楚。


參考來源:


秦來芬.新一代動力鋰離子電池磷酸錳鋰正極材料的研究現狀與展望


董虎林.磷酸釩鋰正極材料摻雜改性研究進展


王華丹.高壓正極材料磷酸鎳鋰研究進展


(中國粉體網編輯整理/墨玉)

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作者:墨玉

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