氮化硅陶瓷作為一種高溫結構陶瓷,具有強度高、抗熱震穩定性好、高溫蠕變小、耐磨、優良的抗氧化性和化學穩定性高等特點,是優良的工程陶瓷之一。因此它具有廣泛的應用范圍和開發前景,在高溫結構材料、工具陶瓷材料、耐磨陶瓷材料和耐腐蝕陶瓷材料幾個方面,氮化硅陶瓷具有極大的市場和應用潛力。
陶瓷的脆性
雖然氮化硅具有良好的性能,但是它也具有陶瓷的共性———脆性。氮化硅陶瓷是由離子鍵或共價鍵的晶粒構成的多晶燒結體。方向性極強的化學鍵性決定了陶瓷中的晶粒位錯密度低、滑移系統少、裂紋生長的能量小。在斷裂過程中,除了增加新的斷裂表面能以外,幾乎沒有其它耗散能量的機制,從而導致強度較低、韌性不足等缺點。
脆性這一致命弱點,使其在應用中的可靠性得不到保障。因此改善其韌性,提高其可靠性一直是氮化硅陶瓷研究的一個重要方向。
傳統增韌方法
1.顆粒增韌
顆粒增韌就是在Si3N4材料中加入一定粒度的具有高彈性模量的顆粒,如SiC,TiC、TiN等。顆粒增韌與溫度無關,可以作為高溫增韌機制。但此法一般只能取得40%一70%的增韌效果,其增韌效果不明顯。
2.纖維增韌
纖維增韌即利用C,SiC等長纖維對Si3N4陶瓷進行復合增韌,其機理主要是裂紋偏轉或分叉、拔出效應和橋聯效應。
3.相變增韌
ZrO2相變增韌是將ZrO2顆粒彌散在Si3N4基體中,利用四方相向單斜相的應力誘發相變而產生5%左右的體積變化,可以抵消外加應力、阻止裂紋的擴展,達到增韌目的。
4.自增韌
自增韌就是通過調整材料組分和控制制備工藝條件使一部分Si3N4晶粒原位發育成具有較高長徑比的柱狀晶粒,從而獲得類似纖維增韌的種種機制,達到增韌的效果。
5.層狀增韌
近年來,國內外學者從生物界得到啟示:貝殼具有的層狀結構可以產生較大的韌性,因而可以從材料的宏觀結構角度出發來設計新型材料即層狀復合陶瓷材料。
碳材料的增韌方法
近些年來隨著碳材料的發展,出現一些新的碳同素異形體,如碳納米管、富勒烯、石墨烯等,這些碳的新結構具有良好的彈性、柔韌性、高拉伸強度、良好導熱性,將這些材料和氮化硅陶瓷粉體混合,能夠制備較高韌性的氮化硅陶瓷。
碳納米管增韌
理論計算表明,碳納米管具有極高的強度和極好的韌性。碳納米管的力學性能優良,其強度約為鋼100倍,密度卻只有鋼的1/6,且在垂直于碳納米管的管軸方向具有極好的韌性,被認為是未來的“超級纖維”。
碳納米管增韌氮化硅陶瓷復合材料的主要機制為纖維拔出機制。
碳納米管拔出橋接機制
郝云春等研究了碳納米管的作用,他們認為碳納米管一方面進入氮化硅陶瓷材料的孔隙,使復合材料的致密度提高;另一方面碳納米管阻礙復合材料燒結時的融合,使致密度降低。
碳納米管增韌需要解決的難題就是如何更好的將碳納米管均勻的分散在氮化硅陶瓷中。主要可以采用以下方法將碳納米管很好的分散在陶瓷基體中:1.碳納米管表面氧化處理;2.添加表面活性劑。
碳纖維增韌
碳纖維由原料纖維高溫燒成,經過了低溫氧化、中溫碳化、高溫石墨化等工藝,具有強度高、模量高、密度低、耐高溫、線脹系數小、熱導率高等優點。作為補強增韌材料,它克服了其它增韌材料的缺點。
碳纖維/氮化硅顯微形貌
碳纖維能否在氮化硅基體內起補強作用的先決條件首先要解決好碳纖維補強的實際效果,最終取決于燒結后碳纖維與氮化硅基體結合的程度。碳纖維在氮化硅基體中主要有以下三種排布方式:
(1) 單項排布
碳纖維單項排布
在斷裂過程中纖維的斷裂并非在同一裂紋平面,因而主裂紋沿纖維斷裂的不同發生裂紋轉向,導致其擴展路徑增加而使裂紋表面積增加,進而使其擴展阻力增加來提高韌性。
單向排布長纖維陶瓷基復合材料的韌性來自于纖維拔出、纖維斷裂和裂紋轉向三方面的貢獻。
(2) 二維多項排布
該方法中的纖維排布有二種:一是將纖維編織成纖維布,浸漬陶瓷漿料后根據所需厚度將單層或若干層疊合在一起進行熱壓燒結成型。另一種是纖維分層單向排布,層間纖維方向成一定角度,可根據構件的形狀用纖維浸漿纏繞的方法做成所需要形狀的殼層狀構件。
(3) 三維多項排布
碳纖維三維排布
這種編織物結構可通過調節纖維束的根數和股數,相臨束間的間距,織物的體積密度以及纖維的總體積分數等參數進行設計,以達到最佳要求。在此基礎上又發展了三相以上的多相編制纖維增強增韌形式。
其結構單元體積、空隙度及其分布均勻度將直接影響三向織物中基體的填充率和填充質量,最終影響復合材料的質量。
石墨烯增韌
石墨烯既是最薄的材料,也是最強韌的材料。石墨烯優異的性能,使其可作為復合材料中的添加相,實現材料的功能化和結構化。
石墨烯增韌示意圖
在陶瓷基體中實現石墨烯的強韌作用主要取決于兩個關鍵因素:一是石墨烯的分散,二是基體與石墨烯之間的界面結合。
石墨烯由于其平面形貌和層間相互作用,很容易發生層狀堆積,因此石墨烯的有效分散對于復合材料力學性能的提高顯得尤為重要。眾多研究者在此方面進行了大量的研究,研究結果表明,采用不同的溶劑、添加表面活性劑或對石墨烯進行化學修飾等方法有利于提高石墨烯的分散性。
參考來源
豆鵬飛.碳材料增韌氮化硅陶瓷研究進展
趙世坤.碳納米管增韌氮化硅陶瓷的研究
鐘晶等. 碳化硅增強氮化硅陶瓷復合材料的制備與表征
魯元等. 碳熱還原-反應燒結法制備多孔氮化硅陶瓷
(中國粉體網編輯/漫道)
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