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【原創】膨潤土對重金屬離子的吸附作用


來源:中國粉體網   土豆兒

[導讀]  膨潤土的特性取決于蒙脫石特有的結構,蒙脫石晶格內的異價類質同象置換是其最基本、最重要的構造特性。

中國粉體網訊  重金屬污染廢水主要來源于金屬采礦、冶煉、電解、電鍍等工業,重金屬離子可在水生生物中富集,通過食物鏈危害人體健康。吸附法是處理含重金屬離子廢水的一種很有前途的方法,它不僅可以降低水中重金屬離子濃度,還有利于回收其中貴重的重金屬。膨潤土是一種以蒙脫石為主要成分的黏土。蒙脫石因層間易發生不等價陽離子置換而產生永久性負電荷,并且蒙脫石具有很大的內外表面積,這些性質決定了膨潤土具有較高的離子交換容量和很強的吸附能力,因此被應用于含有重金屬離子的廢水處理。


一、膨潤土的基本性能及對重金屬離子的吸附機理


膨潤土的特性取決于蒙脫石特有的結構,蒙脫石晶格內的異價類質同象置換是其最基本、最重要的構造特性。蒙脫石是一種含水的層狀硅酸鹽礦物,由兩層硅氧四面體片夾一層鋁氧八面體片組成。硅氧四面體片中有一定量的Si4+被Al3+取代,鋁氧八面體片中也可有1/6~1/3的Al3+被 Mg2+、Fe2+等取代。這種不等價的類質同相替換使得晶層產生永久性負電荷。晶層負電性主要通過靜電引力吸附的K+、Na+、Ca2+等層間陽離子來平衡,這些層間陽離子具有可交換性。另外,蒙脫石晶體邊緣破鍵,在pH >7時端面帶負電荷,也可吸附少量陽離子。正是由于蒙脫石礦物的這些特性,使膨潤土可用于處理含重金屬離子的廢水。


二、膨潤土的改性與方法


改性


研究表明,通過膨潤土的改性可提高其對重金屬離子的去除能力。膨潤土雖然具有較好的吸附性能,但是在含重金屬離子廢水處理的工業應用中,直接利用膨潤土原土往往不能達到滿意的效果,一般需將膨潤土經過改性后再應用于廢水處理。膨潤土的改性處理方法主要有高溫焙燒、酸改性或鈉化改性、有機活化、無機柱撐等。


改性方法


高溫焙燒


高溫焙燒的主要目的是使膨潤土失去表面水、水化水和結構骨架中的結合水以及空隙中的一些雜質,減小水膜對污染物質的吸附阻力。焙燒還使得膨潤土的空隙率和表面積增加,有利于陽離子交換容量(CEC)的增加,提高膨潤土的吸附性能。但焙燒溫度不能超過500℃,時間以2h為宜,否則會破壞有利于吸附的構造,也增加處理成本。


酸改性


酸活化改性就是將一定細度的膨潤土浸漬于酸溶液中(常采用H2SO4),水浴加熱攪拌,抽濾后洗至濾液呈中性,干燥研磨即得酸改性膨潤土。膨潤土經酸活化改性后,孔容積得到增大,并削弱了原來層間的鍵力,層狀晶格裂開,層間距增大,孔道被疏通,吸附性能和陽離子交換能力得到提高。


鈉化改性


由于天然膨潤土一般為鈣基蒙脫石,而蒙脫石層間Ca2+的交換能力遠遠小于Na+,因此蒙脫石必須先要鈉化,使其轉變為鈉基蒙脫石。鈉化劑的選取大多是采用較常見的鈉鹽,如Na2CO3、NaCl、(NaPO3)6、NaOH等。


有機活化


有機活化是用有機改性劑對膨潤土進行改性,主要為蒙脫石和季銨鹽陽離子表面活性劑的作用。季銨鹽陽離子進入蒙脫石的層間,不但使有機蒙脫石的層間距增大,而且改善了疏水性,從而增強了去除有機污染物的能力。


無機柱撐


用柱撐劑(多為聚合羥基陽離子)取代蒙脫石層間可交換性陽離子,形成無機層間插入化合物,經干燥脫水、煅燒脫羥基等處理得到柱撐蒙脫石。柱撐后的蒙脫石層間被撐開一個到幾個分子的距離,因而比表面積增大,吸附性能得以提高。


三、膨潤土吸附重金屬離子的影響因素


溫度


在100℃以下,升高溫度有利于提高對重金屬離子的吸附效率,當溫度從20℃升高到60℃,吸附率可以提高15%~25%。溫度的升高使溶液中的離子運動速度加快,促進了離子的交換反應。


重金屬離子濃度及液固比


在重金屬離子初始濃度增加,或在初始濃度不變而增加膨潤土用量(即液固比減小)的條件下,膨潤土對重金屬離子的吸附總量增加,單位質量膨潤土的吸附量卻減小。


pH


一般認為,酸性條件不利于膨潤土對重金屬離子的吸附作用,近中性和偏堿性條件有利于吸附作用的進行。因此,去除重金屬離子多控制pH在5~9。


吸附時間


膨潤土對重金屬離子的吸附速度在前15min進行得很快,隨后吸附速度減慢,一般30~50min基本達到平衡,90%左右的吸附量在60min以內完成。隨著時間的延長,吸附量略有提高。


粒度


隨著膨潤土粒度的減小,端面破鍵增多,陽離子交換能力略有增加。同時,粒度減小,比表面積增大,物理吸附也明顯增強。總的結果是隨粒度減小,吸附量增加。


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