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【原創】碳酸鈣家族的神秘成員——多孔碳酸鈣


來源:中國粉體網   墨玉

[導讀]  碳酸鈣材料生產工藝簡單、原材料豐富、應用性能優良,是重要的無機化工產品,被廣泛應用在多個工業領域,如橡膠、造紙、塑料、涂料等行業。近幾年對多孔碳酸鈣的研究也開始成為一大熱點。

中國粉體網訊  碳酸鈣材料生產工藝簡單、原材料豐富、應用性能優良,是重要的無機化工產品,被廣泛應用在多個工業領域,如橡膠、造紙、塑料、涂料等行業。但我國卻不是碳酸鈣的生產強國,尤其是在多孔、超細、功能性碳酸鈣等方面仍以進口為主。近幾年對多孔碳酸鈣的研究也開始成為一大熱點。


國內外研究現狀


國外最早開始研究多孔碳酸鈣的國家是日本。


1993年,日本興和化學工業株式會社通過高溫煅燒重質碳酸鈣粒子制得多孔碳酸鈣用作填充料和食品添加劑等。


1995年,日本MARUO鈣有限責任公司在低溫15-30℃條件下,通過碳酸鈣與磷酸化合物反應制備多孔碳酸鈣,該方法成本較低。


1996年,日本的Kond的專利中將CO2氣體通入氫氧化鈣溶液中制備出具有良好的吸油、吸水性能的多孔碳酸鈣。


此后,國外學者對多孔碳酸鈣的研究方向轉到應用方面。因為其優異的吸附能力,大多數研究者對其研究的焦點集中于負載藥物方面,或者在環境方面作為吸附劑使用。


國內則更注重制備新方法的研究,研究目的在于獲得更大的比表面積和更規則的粒徑分布,研究成果還未得到工業應用。


多孔碳酸鈣的制備方法


模板法



  

模板法主要分為軟、硬模板法兩種,在多孔碳酸鈣的制備過程中主要以軟模板法為主。



軟模板法制備的碳酸鈣形貌特征圖


乳狀液膜法


乳狀液膜法是將兩種互不相溶的溶劑在表面活性劑的作用下形成乳液,在微泡中經成核、聚結、團聚、熱處理后得到納米粒子。



 

乳狀液膜法制備的碳酸鈣形貌特征圖:采用季銨鹽表面活性劑制備得到微乳液,并添加氯化鎂得到文石晶型的碳酸鈣,其結構外形如圖中(d)、(e)所示


溶劑/水熱法


以溶劑/水作為溶劑在高溫高壓下進行反應,從而實現沉淀、結晶、合成等操作,是納米材料制備常用的方法之一。



 溶液/水熱法制備的碳酸鈣微粒形貌圖


共沉淀法


共沉淀法是指在電解質溶液中加入合適的沉淀劑,繼而反應生成粒度小、分散均勻的沉淀。該方法因其原理簡單、操作便捷而深受材料制備者的喜愛。



 

牛血清蛋白作為添加劑,同時采用乙二醇、甘油作為助溶劑,碳酸鈉和氯化鈣為原料,采用共沉淀的方法制備得到了近球形多孔碳酸鈣微粒。


凝膠結晶法


凝膠結晶法是一種獲得低溶解度化合物晶體的方法,但該方法還處于開發研究階段,技術并不完全成熟。



凝膠結晶法制備的碳酸鈣 SEM 圖


2018年多孔碳酸鈣的高端應用迎來好消息


中科院合肥研究所研制出一種以多孔碳酸鈣為載體的納米緩釋農藥,可顯著提高農藥利用率、減少農藥用量、降低農藥引發的農業面源污染,對于實施鄉村振興戰略具有重要意義。


 


以可溶性淀粉為模板,采用共沉淀法合成出多孔碳酸鈣微球,并以此為載體研制出納米緩釋農藥。該農藥表現出良好的緩釋行為,可以有效控制農藥分子在環境中的遷移,提高農藥利用率,降低農藥對環境的污染風險。該技術具有成本低、效率高、環境友好等優勢,為農藥減施增效提供了有效技術支撐,為培育環保農藥新產業提供了新途徑。


我國對多孔碳酸鈣的研究也逐漸從集中在其制備技術向實際應用發展,未來還會有更多的關于多孔碳酸鈣的高端應用。碳酸鈣一直是被我們大材小用的一種材料,希望更多的研究者關注多孔碳酸鈣的高端應用,提高碳酸鈣的利用價值。

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作者:墨玉

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